COLLINS试剂 | 20492-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: COLLINS试剂
• 中文别名: 二吡啶三氧化铬
• 英文名称: pyridine;trioxochromium
• CAS: 20492-50-6
• 化学式: C10H10CrN2O3
• 分子量: 258.19
• InChiKey: NPRDHMWYZHSAHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  77
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

制备方法与用途

生产方法

在装有密封搅拌器、温度计和干燥管的1L干燥三颈瓶中加入500ml（0.2mol）无水吡啶。将混合物置于冰浴中，保持温度约15℃，以避免反应过程中未完全反应的三氧化铬累积并导致温度迅速升高。在此低温下，确保起始温度不低于10℃。不时移去干燥管，通过玻璃漏斗或玻璃纸圆锥筒，在30分钟内分次加入68g（0.68mol）用五氧化二磷干燥过的三氧化铬。加料速度应控制在反应温度不超过20℃，且三氧化铬能迅速与吡啶反应而不粘附于瓶壁。

加入三氧化铬后，溶液中会析出深黄色絮状沉淀，混合物的黏度也随之增加。完成加料后，将混合物搅拌并慢慢加热至室温。约1小时内，混合物的黏度逐渐减小，最初生成的黄色产物转变为深红色的大颗粒晶体。停止搅拌，让晶体沉降至瓶底，倾出上层吡啶，并用250ml无水石油醚洗涤数次。在尽可能避免接触空气的情况下，使用玻璃砂芯漏斗过滤并以无水石油醚再次洗涤。最终，在1.33kpa下干燥所得产物，得到150~160g（85%~91%）的二吡啶三氧化铬红色晶体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17beta-Hydroxymethyl-3beta-hydroxy-6-t-butylcarboxy-6-azaandrost-4-ene 、 COLLINS试剂 在 二氯甲烷 、 sodium hydroxide 、 sodium hydrogen sulfate 、 氯化钠 、 magnesium sulfate 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以to give crude 17β-formyl-6-t-butylcarboxy-6-azaandrost-4-en-3-one of sufficient purity的产率得到17beta-Formyl-6-t-butylcarboxy-6-azaandrost-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Inhibitors of 5-.alpha.-testosterone reductase

  摘要：

  本发明涉及某些置换的17β-取代的羰基-6-azaandrost-4-en-3-酮化合物，其化学式为(I)，特别是化学式(IG)的化合物：其中，R1和R2分别为i)独立的氢或较低的烷基，并且带有R1和R2的碳之间的键是单键或双键，或ii)一起取代为-CH2-基团以形成环丙烷环，并且带有R1和R2的碳之间的键是单键；R3c为氢；R4c为氢、较低的烷基、较低的环烷基、较低的烯基、2-6个碳的脂肪酰基、-(CH2)mCO2R16、-(CH2)mAr a、-(CH2)n'CONR17R18、-(CH2)n'NR17R18或-(CH2)n'OR16，其中，R16为氢、较低的烷基或较低的烯基；R17和R18分别为氢、较低的烷基、较低的环烷基或较低的烯基；Ar a是6至12个碳的芳基；n'为0或1至5的整数；m为1至5的整数；R19和R20独立地为氢或较低的烷基，或一起形成羰基(.dbd.O)；R5c为较低的烷基、较低的烯基、较低的环烷基、较低的烷氧基或NR21R22，其中，R21和R22独立地为氢、较低的烷基或较低的烯基；以及它们的药学上可接受的盐、制备方法、医疗用途和制药配方。

  公开号：

  US05543406A1
• 作为试剂：
  描述：

  (5RS)-5-acetoxy-5-{3-{(1E,3E)-(5RS)-5-acetoxy-1,3-tridecadienyl}-phenyl}-pentan-1-ol 、 ethyl acetate n-hexane 在 COLLINS试剂 、 ethyl acetate n-hexane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以150 mg of (5RS)-5-acetoxy-5-{3-[(1E,3E)-(5RS)-5-acetoxy-1,3-tridecadienyl]-phenyl)-pentanal is obtained as colorless oil的产率得到(5RS)-5-acetoxy-5-{3-[(1E,3E)-(5RS)-5-acetoxy-1,3-tridecadienyl]-phenyl)-pentanal
  参考文献：
  名称：

  Leukotriene-B.sub.4 derivatives, process for their production and their

  摘要：

  本发明涉及一种白三烯-B.sub.4类似物，其化学式为I ##STR1## 其中R.sup.1是COOR.sup.2基团，其中R.sup.2是C.sub.2-4烷基基团；B是C.sub.1-3烷基基团、基团##STR2##其中R.sup.3是氢原子或羧基或甲氧羰基基团；##STR3## . . .是单键或双键；或者它们与生理兼容碱的盐。本发明还涉及后一种白三烯-B.sub.4类似物的生产以及它们作为药理剂的用途。

  公开号：

  US05440044A1

文献信息

• Herbicidal 12-substituted 12H-dibenzo[d,g]dioxocin-6-carboxylic acids
  申请人：The Dow Chemical Company

  公开号：US05158597A1

  公开（公告）日：1992-10-27

  Dibenzo[d,g][1,3]dioxocin-6-carboxylic acids substituted by methyl or ethyl or a moiety --CH.sub.2 CH.sub.2 -- at the 12-position and optionally substituted at other positions, such as methyl 4'-chlorospiro(cyclopropane-1,12'(12'H)-dibenzo[d,g][1,3]dioxocin)-6'-carb oxylic acid, and their agriculturally acceptable esters, amides, and salts are useful for the control of undesirable vegetation. The 1,1-diarylcyclopropane intermediates required for the spirocyclopropane compounds can be prepared from appropriately substituted 1,1-diarylethene procursors by reaction with phenylthiomethyl lithium reagent.

  甲基或乙基或一个基团--CH.sub.2 CH.sub.2 --取代的Dibenzo[d,g][1,3]二噁烷-6-羧酸以及其在其他位置如甲基4'-氯代螺环丙烷-1,12'(12'H)-dibenzo[d,g][1,3]二噁烷)-6'-羧酸中的取代物，以及它们的农业可接受的酯，酰胺和盐对于控制不良的植被是有用的。制备螺环丙烷化合物所需的1,1-二芳基环丙烷中间体可以通过与苯硫甲基锂试剂反应的适当取代的1,1-二芳基乙烯前体制备。
• Herbicidal 12-substituted 12H-dibenzo(D,G)(1,3)dioxocin-6-carboxylic
  申请人：The Dow Chemical Company

  公开号：US04938790A1

  公开（公告）日：1990-07-03

  Dibenzo[d,g][1,3]dioxocin-6-carboxylic acids substituted by methyl or ethyl or a moiety --CH.sub.2 CH.sub.2 -- at the 12-position and optionally substituted at other positions, such as methyl 4'-chlorospiro(cyclopropane-1,12'(12'H)-dibenzo[d,g][1,3]dioxocin)-6'-carb oxylic acid, and their agriculturally acceptable esters, amides, and salts are useful for the control of undesirable vegetation. The 1,1-diarylcyclopropane intermediates required for the spirocyclopropane compounds can be prepared from appropriately substituted 1,1-diarylethene procursors by reaction with phenylthiomethyl lithium reagent.

  甲基或乙基或一种在12位上的基团--CH.sub.2 CH.sub.2--取代的二苯并[d,g][1,3]二氧杂环己烯-6-羧酸，以及在其他位置可选择性地取代的化合物，例如甲基4'-氯代螺[环丙烷-1,12'(12'H)-二苯并[d,g][1,3]二氧杂环己烯]-6'-羧酸及其农业可接受的酯类，酰胺和盐类，可用于控制不良植被。制备螺环丙烷化合物所需的1,1-二芳基环丙烷中间体可通过与苯硫甲基锂试剂反应的适当取代的1,1-二芳基乙烯前体制备。
• Pyridine compounds which are useful as leukotriene-B.sub.4 -antagonists
  申请人：Schering Aktiengesellschaft

  公开号：US05624943A1

  公开（公告）日：1997-04-29

  The invention relates to new pyridine derivatives of general formula I which have useful properties, e.g., as leukotriene-B.sub.4 -antagonists. Pharmaceutical compositions containing these compounds can be used to treat various diseases.

  本发明涉及一种新的吡啶衍生物，其一般式为I，具有有用的性质，例如作为白三烯-B4拮抗剂。含有这些化合物的药物组合物可用于治疗各种疾病。
• N-Substituted-2-pyridylindoles
  申请人：Ciba-Geigy Corporation

  公开号：US04478842A1

  公开（公告）日：1984-10-23

  Various 1-carboxylic acid substituted-2-pyridylindoles and functional derivatives thereof are highly specific thromboxane synthetase inhibitors. Synthesis of, pharmaceutical compositions thereof, and methods of treatment utilizing such compounds are included.

  各种1-羧基取代的2-吡啶基吲哚及其功能衍生物是高度特异性的血栓素合酶抑制剂。包括这些化合物的合成、制药组合物和利用这些化合物进行治疗的方法。
• Novel acetylenic prostaglandins and processes for the preparation thereof
  申请人：Schering, A.G.

  公开号：US04235930A1

  公开（公告）日：1980-11-25

  Prostane derivatives of the formula ##STR1## wherein R.sub.1 is the residue OR.sub.2 and R.sub.2 is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl, or a heterocyclic residue; or is NHR.sub.3 wherein R.sub.3 is an acyl group derived from a hydrocarbon carboxylic or sulfonic acid of up to 15 carbon atoms; A is --CH.sub.2 --CH.sub.2 -- or cis--CH.dbd.CH-- Z is carbonyl or ##STR2## wherein the OR.sub.4 group can be in the .alpha.- or .beta.-position and R.sub.4 is H or a hydroxy-protective group X Y is ##STR3## wherein R.sub.4 is as defined above, --CH.sub.2 -- CH.sub.2 -- or --CH.sub.2 --CH-- wherein R.sub.5 is alkyl or 1-5 carbon atoms, if Z is R.sub.5 carbonyl or ##STR4## X Y represents --CH.dbd.CH-- if Z is carbonyl: R.sub.6, R.sub.7, R.sub.8, R.sub.9 and R.sub.10 each independently is hydrogen or an alkyl group of 1-5 carbon atoms; and R.sub.11 is alkyl of 1-5 carbon atoms; and if R.sub.2 is hydrogen, the salts thereof with physiologically compatible bases are prostaglandins having prolonged duration of activity and increased selectivity of effectiveness.

  该公式的前列腺素衍生物为 ##STR1## 其中 R.sub.1 是残基OR.sub.2，R.sub.2 是氢、烷基、环烷基、芳基或杂环残基；或者是NHR.sub.3，其中R.sub.3 是由碳数不超过15的烃基羧酸或磺酸衍生的酰基；A是--CH.sub.2 --CH.sub.2 --或顺式--CH.dbd.CH--，Z是羰基或 ##STR2## 其中OR.sub.4基团可以在α-或β-位置，R.sub.4是H或羟基保护基，X Y是 ##STR3## 其中R.sub.4如上所定义，--CH.sub.2 --CH.sub.2 --或--CH.sub.2 --CH--，其中R.sub.5是烷基或1-5个碳原子，如果Z是R.sub.5羰基或 ##STR4## 那么XY表示--CH.dbd.CH--，如果Z是羰基：R.sub.6、R.sub.7、R.sub.8、R.sub.9和R.sub.10各自独立地是氢或1-5个碳原子的烷基；R.sub.11是1-5个碳原子的烷基；如果R.sub.2是氢，则其与生理相容的碱盐具有长时间活性和增强的选择性效果的前列腺素。