3-trifluoromethylsulfonylbenzophenone | 209917-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-trifluoromethylsulfonylbenzophenone
• 英文别名: 3-benzoylphenyl trifluoromethanesulfonate；(3-Benzoylphenyl) trifluoromethanesulfonate；(3-benzoylphenyl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 209917-31-7
• 化学式: C₁₄H₉F₃O₄S
• 分子量: 330.284
• InChiKey: HSTJYNZULMHWRU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-trifluoromethylsulfonylbenzophenone 在 四(三苯基膦)钯 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 硫酸 、 calcium carbonate 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.03h， 生成 3'-(Hydroxy-phenyl-methyl)-biphenyl-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  间取代的二苯甲酮的正式分子内光氧化还原化学。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。3-（羟甲基）二苯甲酮（1）在水溶液（pH <3）中的光解作用导致在稀（<10（-4）M）条件下干净地形成3-甲酰基苯甲醇（2）。有证据表明，高效的（Phi约为0.6）反应涉及单分子机理和整个分子内光氧化还原过程，这需要苯环的1,3-位之间进行电子通讯，这是光化学元效应的空前例子。在有机溶剂中未观察到光氧化还原反应，在有机溶剂中仅观察到二苯甲酮部分的光还原。

  DOI：

  10.1021/ol051381u
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 3-羟基苯甲酮 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到3-trifluoromethylsulfonylbenzophenone
  参考文献：
  名称：

  酯烯醇化物的对映选择性分子间α-芳基化形成三级立体中心

  摘要：

  在过渡金属催化的羰基化合物的不对称α-芳基化中，由于单芳基化产物容易烯醇化，形成具有高对映选择性的三级中心是一个长期存在的问题。在此，我们报告了使用由新的 (R)-H(8)-BINOL 衍生的单膦支持的钯催化剂的示例。甲硅烷基乙烯酮缩醛与弱碱性活化剂一起用作酯阴离子的等价物，它们与芳基三氟甲磺酸酯以优异的对映体过量 (ee) 顺利反应。该反应的有效性在 92% ee 的 (S)-萘普生的克级合成中得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja2066829

文献信息

• An Enantioselective, Intermolecular α-Arylation of Ester Enolates To Form Tertiary Stereocenters
  作者：Zhiyan Huang、Zheng Liu、Jianrong (Steve) Zhou

  DOI：10.1021/ja2066829

  日期：2011.10.12

  asymmetric α-arylation of carbonyl compounds, formation of tertiary centers with high enantioselectivity is a longstanding problem, due to easy enolization of the monoarylation products. Herein, we report such examples using a palladium catalyst supported by a new, (R)-H(8)-BINOL-derived monophosphine. Silyl ketene acetals, together with a weakly basic activator, were used as equivalents of ester anions

  在过渡金属催化的羰基化合物的不对称α-芳基化中，由于单芳基化产物容易烯醇化，形成具有高对映选择性的三级中心是一个长期存在的问题。在此，我们报告了使用由新的 (R)-H(8)-BINOL 衍生的单膦支持的钯催化剂的示例。甲硅烷基乙烯酮缩醛与弱碱性活化剂一起用作酯阴离子的等价物，它们与芳基三氟甲磺酸酯以优异的对映体过量 (ee) 顺利反应。该反应的有效性在 92% ee 的 (S)-萘普生的克级合成中得到证明。
• CHIRAL PHOSPHINES FOR PALLADIUM-CATALYZED ASYMMETRIC ALPHA-ARYLATION OF ESTER ENOLATES TO PRODUCE TERTIARY STEREOCENTERS IN HIGH ENANTIOSELECTIVITY
  申请人：Zhou Steve Jianrong

  公开号：US20150166586A1

  公开（公告）日：2015-06-18

  The disclosure provides new and improved methods for the Pd-catalyzed asymmetric α-arylation of ester compounds, which produce the corresponding α-aryl moiety in high enantioselectivity (generally >90% ee). The present methods utilize a palladium catalyst supported by new (R)—H 8 -BINOL-derived monophosphine ligands. The method is applicable to a wide variety of aryl triflate substrates having variations in both electronic and steric properties. These aryl triflate substrates react with various α-alkyl (Z)- and/or (E)-0-trimethylsilyl ketene acetals in the presence of a Pd catalyst, (R)—H 8 -BINOL-derived monophosphine ligand, and a mild activator, for example, LiOAC, to provide the asymmetric α-arylation of ester compounds in high ee.

  本公开提供了新的和改进的方法，用于Pd催化的酯化合物的不对称α-芳基化，可产生相应的α-芳基基团，并具有高对映选择性（通常> 90％ ee）。本方法利用由新（R）-H8-BINOL衍生的单膦配体支持的钯催化剂。该方法适用于具有电子和立体性质变化的各种芳基三氟甲烷底物。这些芳基三氟甲烷底物在Pd催化剂，（R）-H8-BINOL衍生的单膦配体和温和的活化剂（例如LiOAC）存在下，与各种α-烷基（Z）-和/或（E）-0-三甲基硅基乙酮缩醛反应，从而提供高对映选择性的酯化合物的不对称α-芳基化。
• [EN] CHIRAL PHOSPHINES FOR PALLADIUM-CATALYZED ASYMMETRIC ALPHA-ARYLATION OF ESTER ENOLATES TO PRODUCE TERTIARY STEREOCENTERS IN HIGH ENANTIOSELECTIVITY<br/>[FR] PHOSPHINES CHIRALES POUR L'ALPHA-ARYLATION ASYMÉTRIQUE CATALYSÉE PAR LE PALLADIUM DES ÉNOLATES D'ESTER POUR OBTENIR DES STÉRÉOCENTRES TERTIAIRES À UNE ÉNANTIOSÉLECTIVITÉ ÉLEVÉE
  申请人：UNIV NANYANG TECH

  公开号：WO2013028132A9

  公开（公告）日：2013-08-22
• US9512155B2
  申请人：——

  公开号：US9512155B2

  公开（公告）日：2016-12-06
• Achieving Vinylic Selectivity in Mizoroki-Heck Reaction of Cyclic Olefins
  作者：Xiaojin Wu、Yunpeng Lu、Hajime Hirao、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/chem.201204427

  日期：2013.5.3

  In Heck reactions of cyclic olefins, the products usually have aryl groups that end up at the allylic and/or homoallylic position. We herein report new selectivity that adds aryl groups to the vinylic position. Cyclic olefins of various ring size worked well. The desired isomers were produced by palladium–hydride‐catalyzed isomerization of the initial products. Thus, a specific catalyst must be used

  在环烯烃的Heck反应中，产物通常具有芳基，该芳基最终在烯丙基和/或均烯丙基位置。我们在本文中报道了新的选择性，该选择性将芳基添加到乙烯基位置。各种环大小的环烯烃均能很好地发挥作用。所需的异构体是通过氢化钯催化的初始产物异构化反应制得的。因此，必须使用特定的催化剂，以使其可以在一组反应条件下进行两项工作。