3,3''-di-tert-butyl-2,2''-dimethoxy-1,1':3',1''-terphenyl | 1007375-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3''-di-tert-butyl-2,2''-dimethoxy-1,1':3',1''-terphenyl
• 英文别名: 3,3"-di-tert-butyl-2,2"-dimethoxy[1,1';3',1"]terphenyl；1-Tert-butyl-3-[3-(3-tert-butyl-2-methoxyphenyl)phenyl]-2-methoxybenzene
• CAS: 1007375-08-7
• 化学式: C₂₈H₃₄O₂
• 分子量: 402.577
• InChiKey: YVFNNQIJQNFXDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3''-di-tert-butyl-2,2''-dimethoxy-1,1':3',1''-terphenyl 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以55.5 %的产率得到3,3''-di-tert-butyl-1,1':3',1''-terphenyl-2,2''-diol
  参考文献：
  名称：

  改进的环状聚合物催化剂的三阴离子钳配体合成

  摘要：

  一种更简单、更安全、可扩展的三阴离子钳配体合成方法及其在制备Mo环状聚合物催化剂[O 2 C(( p -OMe-C 6 H 4 )C=)Mo(η 2 )中的应用报道了-CH= CtBu )(THF)]( 7 )。[ t BuOCO]Me 2 ( 1 ) 配体的合成被简化为允许放大的反应，从而减少了获得环状聚合物催化剂的主要障碍。该合成允许 C ipso的衍生化钳子中央环的碳。利用这一点，氘原子取代了动力学同位素测量。测试了配合物7在苯乙炔聚合中的活性。环状聚合物拓扑结构的确认来自凝胶渗透色谱 (GPC)、动态光散射 (DLS) 和特性粘度 (η) 测量。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00060
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3-叔丁基-2-甲氧基苯 、 1,3-二溴-2-碘苯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 以57%的产率得到3,3''-di-tert-butyl-2,2''-dimethoxy-1,1':3',1''-terphenyl
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Characterization, and Reactivity of a d², Mo(IV) Complex Supported by a New OCO−Trianionic Pincer Ligand

  摘要：

  The new terphenyl pincer precursor 3, 3 ''-di-tert-butyl-1,1':3',1 ''-terphenyl-2,2 ''-diol (1) is examined for its ability to support early transition metals as a trianionic ligand. Metalation proceeds smoothly at -35 degrees C with Mo(NMe2)(4) to provide the Mo(IV), d(2) amido-amine complex [3, 3 ''-di-tert-butyl-2, 2 ''-di(hydroxy-KO)-1, 1':3',1 ''-terphenyl-2'-yl-KC2](N-methylmethanaminato)bis(N-methylmethanamine)molybdenum(IV), abbreviated as [BuOCO]Mo(NMe2)(NHMe2)(2), (2).

  DOI：

  10.1021/ja074901k

文献信息

• PROCESS FOR PREPARING SYMMETRIC PINCER LIGANDS FROM THE GROUP OF THE M-TERPHENYL COMPOUNDS
  申请人：EVONIK DEGUSSA GMBH

  公开号：US20170050918A1

  公开（公告）日：2017-02-23

  The present invention relates to a process for preparing compounds of the formula ABA by reacting a compound of the formula (A) with a compound of the formula (B) with X═—OR′ or —NHR′ and R′═H or a protecting group function and R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently selected from the group comprising hydrogen, (C 1 -C 12 )-alkyl, O—(C 1 -C 12 )-alkyl, (C 6 -C 20 )-aryl, O—(C 6 -C 20 )-aryl, where two of the R 1 to R 4 radicals may also be joined via a covalent bond, and halogen, which is characterized in that the reaction is conducted electrochemically.

  本发明涉及一种通过以电化学方式进行反应来制备公式ABA化合物的方法。其中，通过将公式(A)的化合物与公式(B)的化合物进行反应，其中X═—OR′或—NHR′，R′═H或保护基团功能，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8分别独立地选择自氢、(C1-C12)-烷基、O—(C1-C12)-烷基、(C6-C20)-芳基、O—(C6-C20)-芳基、其中R1到R4中的两个基团也可以通过共价键连接，以及卤素。
• PROCESS FOR PREPARING UNSYMMETRIC OCO PINCER LIGANDS FROM THE GROUP OF THE M-TERPHENYL COMPOUNDS
  申请人：EVONIK DEGUSSA GMBH

  公开号：US20170050910A1

  公开（公告）日：2017-02-23

  The present invention relates to a process for preparing unsymmetric compounds from the group of the m-terphenyls which can be used as unsymmetric OCO pincer ligands, comprising the process steps of a) reacting a first substituted or unsubstituted phenol with a 1,3-disubstituted arene which may likewise be substituted in the 2 and 5 positions to obtain a phenol-arene coupling product and b) optionally protecting the OH group of the phenol-arene coupling product with a protecting group to obtain a protected phenol-arene coupling product, and c) reacting the phenol-arene coupling product from a) or b) with a second substituted or unsubstituted phenol to obtain an unsymmetric m-terphenyl, with the proviso that the first phenol and the second phenol have different substitution, characterized in that at least one of process steps a) and c) is conducted as an electrochemical process step.

  本发明涉及一种从m-三苯基类化合物组中制备非对称化合物的方法，该方法可用作非对称OCO夹持配体，包括以下步骤：a)将第一取代或未取代酚与1,3-二取代芳烃反应，该1,3-二取代芳烃在2和5位置也可能被取代，以获得酚-芳烃偶联产物；b)可选地使用保护基保护酚-芳烃偶联产物的羟基，以获得保护的酚-芳烃偶联产物；c)将步骤a)或b)中的酚-芳烃偶联产物与第二取代或未取代酚反应，以获得非对称m-三苯基化合物，其中第一酚和第二酚具有不同的取代基，其特征在于至少步骤a)和c)中的其中一个作为电化学步骤进行。
• Synthesis and Stereochemical Properties of “Extended” Biphenols Bridged by<i>ortho</i>-,<i>meta</i>-, and<i>para</i>-Phenylene Spacers
  作者：Mariusz M. Gruza、Jean-Claude Chambron、Enrique Espinosa、Emmanuel Aubert

  DOI：10.1002/ejoc.200900837

  日期：2009.12

  A series of isomeric biphenols based on para- (1), meta- (2), and ortho- (3) terphenyl backbones was synthesized. Suzuki cross-coupling methodology was employed for the construction of the terphenyl backbone of their methyl-protected precursors (respectively 8, 13, and 16). Using K2CO3 as the base, the best reaction conditions involved DMF at 100 °C as solvent. Anhydrous conditions greatly improved

  合成了一系列基于对 (1)、间 (2) 和邻 (3) 三联苯骨架的异构双酚。Suzuki 交叉偶联方法用于构建其甲基保护前体（分别为 8、13 和 16）的三联苯骨架。以 K2CO3 为碱，最佳反应条件是 DMF 在 100 °C 下作为溶剂。无水条件极大地提高了空间拥挤系统（尤其是 16）的产率。邻三联苯 3 和 16 以顺/反阻转异构体的混合物形式存在于溶液中。化合物 16 以反形式结晶。B3LYP/6-311+G(d,p) 水平的 DFT 计算表明，对于这两种化合物，抗内形式比顺式形式分别稳定 6.07 和 2.07 kJ mol–1（16 和 3）。这些 ΔΔG0 值比在 240 K（3.17 和 0.93 kJ mol-1）的溶液中获得的值高出相同的因子（两倍）。16 和 3 的阻转异构特性最终在文献中的邻三联苯的上下文中进行了讨论。(© Wiley-VCH Verlag GmbH
• VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON SYMMETRISCHEN PINCERLIGANDEN AUS DER GRUPPE DER M-TERPHENYLVERBINDUNGEN
  申请人：Evonik Degussa GmbH

  公开号：EP3133054A1

  公开（公告）日：2017-02-22

  Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel ABA durch Umsetzen einer Verbindung der Formel (A) mit einer Verbindung der Formel (B) mit X = -OR` oder -NHR` und R' = H oder eine Schutzgruppenfunktion und R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe umfassend Wasserstoff, (C1-C12)-Alkyl, O-(C1-C12)-Alkyl, (C6-C20)-Aryl, O-(C6-C20)-Aryl, wobei auch zwei der Reste R1 bis R4 über eine kovalente Bindung verknüpft sein können, und Halogen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die Umsetzung elektrochemisch durchgeführt wird.

  本发明涉及一种制备式 ABA 化合物的工艺 使式 (A) 的化合物反应 与式 (B) 的化合物反应 其中 X = -OR` 或 -NHR`，R' = H 或保护基团官能团，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7 和 R8 独立地选自氢、(C1-C12)-烷基、O-(C1-C12)-烷基、(C6-C20)-芳基、O-(C6-C20)-芳基（其中 R1 至 R4 中的两个基团也可通过共价键连接）和卤素组成的组，其特征在于该反应以电化学方式进行。
• VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON UNSYMMETRISCHEN OCO-PINCERLIGANDEN AUS DER GRUPPE DER M-TERPHENYLVERBINDUNGEN
  申请人：Evonik Degussa GmbH

  公开号：EP3133189A1

  公开（公告）日：2017-02-22

  Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung unsymmetrischer Verbindungen aus der Gruppe der m-Terphenyle, die als unsymmetrische OCO-Pincerliganden verwendet werden können, umfassend die Verfahrensschritte a) Umsetzen eines ersten substituierten oder unsubstituierten Phenols mit einem 1,3-disubstituierten Aren, welches in 2 und 5 Stellung ebenfalls substituiert sein kann, unter Erhalt eines Phenol-Aren-Kupplungsprodukts, b) optional Schützen der OH-Gruppe des Phenol-Aren-Kupplungsprodukts mit einer Schutzgruppe unter Erhalt eines geschützten Phenol-Aren-Kupplungsprodukts und c) Umsetzen des Phenol-Aren-Kupplungsprodukts aus a) oder b) mit einem zweiten substituierten oder unsubstituierten Phenol unter Erhalt eines unsymmetrischen m-Terphenyls, mit der Maßgabe, dass das erste Phenol und das zweite Phenol unterschiedlich substituiert sind, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass mindestens einer der Verfahrensschritte a) oder c) als elektrochemischer Verfahrensschritt durchgeführt wird.

  本发明涉及一种从间三联苯基团中制备可用作非对称 OCO 螯合配体的非对称化合物的工艺，包括以下工艺步骤 a) 将第一个取代或未取代的苯酚与 1，3-二取代的炔烃（也可在 2 和 5 位上被取代）反应，得到苯酚-炔烃偶联产物、c) 将 a) 或 b) 中的苯酚-烯烃偶联产物与第二种取代或未取代的苯酚反应，得到不对称间三联苯，但第一种苯酚和第二种苯酚的取代程度不同。