dimethyl 2-allylidene malonate | 84740-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-allylidene malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-prop-2-enylidenepropanedioate
• CAS: 84740-82-9
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: ZYBRRXVNNHOYNK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-allylidene malonate 生成 2-Prop-2-en-(E)-ylidene-malonic acid monomethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Niwayama Satomi, Houk K. N., Kusumi Takenori, Tetrahedron Lett, 35 (1994) N 4, S 527-530

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethoxycarbonylcyclobutene 以 氘代苯 为溶剂， 生成 dimethyl 2-allylidene malonate
  参考文献：
  名称：

  3,3-二取代的环丁烯的电环打开中碳甲氧基和羧基之间的竞争

  摘要：

  3-羰基甲氧基环丁烯-3-羧酸的热解可得到等量的两个二烯，这与我们的预测相符。二烯的结构由羰基和β-烯烃质子之间的长距离偶合常数通过长距离选择性质子解耦来确定。理论预测。二烯的结构分析是通过羰基和β质子之间的3 J CH长程耦合常数进行的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)75829-1

文献信息

• Photoinduced Atom Transfer Radical Addition/Cyclization Reaction between Alkynes or Alkenes with Unsaturated α-Halogenated Carbonyls
  作者：Kazuki Matsuo、Tadashi Yoshitake、Eiji Yamaguchi、Akichika Itoh

  DOI：10.3390/molecules26226781

  日期：——

  We have developed a photochemical ATRA/ATRC reaction that is mediated by halogen bonding interactions. This reaction is caused by the reaction of malonic acid ester derivatives containing bromine or iodine with unsaturated compounds such as alkenes and alkynes in the presence of diisopropylethylamine under visible light irradiation. As a result of various control experiments, it was found that the

  我们开发了一种由卤素键相互作用介导的光化学 ATRA/ATRC 反应。该反应是由含溴或碘的丙二酸酯衍生物在二异丙基乙胺存在下，在可见光照射下与烯烃、炔烃等不饱和化合物反应引起的。作为各种对照实验的结果，发现在反应体系中发生胺和卤素之间通过卤素键相互作用形成复合物，随后可见光裂解碳 - 卤素键，导致形成碳自由基。在该反应中，可以使用多种底物，通过分子间加成和分子内环化反应得到产物环戊烯和环戊烷。
• Diastereoselective Synthesis of Dibenzo[<i>b</i>,<i>d</i>]azepines by Pd(II)-Catalyzed [5 + 2] Annulation of <i>o</i>-Arylanilines with Dienes
  作者：Lu Bai、Yan Wang、Yicong Ge、Jingjing Liu、Xinjun Luan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00503

  日期：2017.4.7

  An efficient method for the construction of dibenzo[b,d]azepines containing two distinct stereogenic elements in a highly diastereoselective fashion is described. The key of the [5 + 2] reaction is to form a π-allylpalladium species through sequential C–H activation and regiospecific migratory insertion of the diene. This observation contrasts with the behavior of 1,2-alkenes that generally underwent

  描述了一种以高度非对映选择性的方式构建包含两个不同的立体异构元素的二苯并[ b，d ] a庚烷的有效方法。[5 + 2]反应的关键是通过连续的C–H活化和二烯的区域特异性迁移插入形成π-烯丙基钯。该观察结果与通常通过β-氢化物消除直接进行烯基化的1,2-烯烃的行为相反。
• Tellurium-Assisted Cyclopropanation and Alkylidenation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Dibromomalonic Esters
  作者：Toshiaki Matsuki、Nan Xing Hu、Yoshio Aso、Tetsuo Otsubo、Fumio Ogura

  DOI：10.1246/bcsj.62.2105

  日期：1989.6

  Dibutyl telluride assists cyclopropanation of α,β-unsaturated ketone, ester, and nitrile with dibromomalonic esters without solvent at room temperature. In addition, it effects alkylidenation of aldehydes including α,β-unsaturated aldehyde with the same reagent.

  在室温下，二丁基碲化物有助于 α,β-不饱和酮、酯和腈与二溴丙二酸酯的环丙烷化反应。此外，它还可以用相同的试剂进行醛的烷基化，包括α，β-不饱和醛。
• A Simple and Direct Access to Ethylidene Malonates
  作者：Françoise Dumas、Maité Sylla、Delphine Joseph、Emilie Chevallier、Cheikhou Camara

  DOI：10.1055/s-2006-926344

  日期：——

  The condensation of active methylene compounds 1 with acetaldehyde was efficiently promoted by a catalytic amount of lithium bromide in the presence of acetic anhydride to give ethylidene malonates 2 in 77-97% yield.

  在乙酸酐存在下，催化量的溴化锂有效地促进了活性亚甲基化合物 1 与乙醛的缩合，得到亚乙基丙二酸盐 2，收率为 77-97%。
• 3,4-Annulated Indoles via Tandem Cyclopropane Ring-Opening/Conia-ene and Michael Addition/Conia-ene Reactions
  作者：Shane R. Cochrane、Michael A. Kerr

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01810

  日期：2022.8.5

  4-Alkynyl indoles, when treated with a benzylidene malonate or a donor–acceptor cyclopropane in the presence of a zinc halide, furnished 3,4-hexannylated or 3,4-heptannulated products, respectively, in fair to excellent yields. The reaction proceeds via a tandem addition/Conia-ene cyclization.

  4-炔基吲哚，当在卤化锌存在下用亚苄基丙二酸酯或供体-受体环丙烷处理时，分别提供 3,4-己基化或 3,4-庚环化产物，产率相当高。该反应通过串联加成/Conia-ene环化进行。