2-Tert-butylsulfanyladamantane | 1357308-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-Tert-butylsulfanyladamantane
• 英文别名: 2-tert-butylsulfanyladamantane
• CAS: 1357308-95-2
• 化学式: C₁₄H₂₄S
• 分子量: 224.411
• InChiKey: JMJTUOMITBPXMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  金刚烷-2-硫酮 、 叔丁基锂 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以77.3%的产率得到2-adamantanethiol
  参考文献：
  名称：

  酮和硫酮与烷基锂的对比反应：协调的实验和计算研究

  摘要：

  酮与有机锂试剂的反应通常通过将有机金属加成到 C=O 基团的亲电碳上以得到叔醇的锂盐来进行。硫酮与有机锂的看似类似的反应是一个根本不同的过程：此类反应通常会产生多种产物，而将有机锂加成到 C=S 基团的碳上以产生硫醇是相对不重要的组分。稳定硫酮、金刚烷硫酮 (1) 与几种烷基锂（MeLi、n-BuLi 和 t-BuLi）在各种溶剂中的反应已在有机锂与代表性烷基取代硫酮反应的首次综合研究中进行了研究. 1 与 n-BuLi 或 t-BuLi 反应得到 2-金刚烷硫醇 (2) 作为主要产物。为了解释酮和硫酮在与有机锂反应中行为的显着差异，使用丙酮和硫代丙酮作为模型底物，加成和还原反应的过渡态都位于 B3LYP/6-311+G* 水平。由于二价硫优选的小键角，将二聚 MeLi 添加到丙酮和硫代丙酮的 C=O 和 C=S 碳的过渡态显着不同，这解释了添加到 C=O 和 C=S 的速度要慢得多=S 碳相对于

  DOI：

  10.1021/ja210847n

文献信息

• Contrasting Reactions of Ketones and Thioketones with Alkyllithiums: A Coordinated Experimental and Computational Investigation
  作者：William F. Bailey、Ashley L. Bartelson、Kenneth B. Wiberg

  DOI：10.1021/ja210847n

  日期：2012.2.15

  The reaction of ketones with organolithium reagents generally proceeds by addition of the organometallic to the electrophilic carbon of the C═O group to give the lithium salt of a tertiary alcohol. The seemingly analogous reaction of thioketones with organolithiums is a fundamentally different process: such reactions typically afford a variety of products, and addition of the organolithium to carbon

  酮与有机锂试剂的反应通常通过将有机金属加成到 C=O 基团的亲电碳上以得到叔醇的锂盐来进行。硫酮与有机锂的看似类似的反应是一个根本不同的过程：此类反应通常会产生多种产物，而将有机锂加成到 C=S 基团的碳上以产生硫醇是相对不重要的组分。稳定硫酮、金刚烷硫酮 (1) 与几种烷基锂（MeLi、n-BuLi 和 t-BuLi）在各种溶剂中的反应已在有机锂与代表性烷基取代硫酮反应的首次综合研究中进行了研究. 1 与 n-BuLi 或 t-BuLi 反应得到 2-金刚烷硫醇 (2) 作为主要产物。为了解释酮和硫酮在与有机锂反应中行为的显着差异，使用丙酮和硫代丙酮作为模型底物，加成和还原反应的过渡态都位于 B3LYP/6-311+G* 水平。由于二价硫优选的小键角，将二聚 MeLi 添加到丙酮和硫代丙酮的 C=O 和 C=S 碳的过渡态显着不同，这解释了添加到 C=O 和 C=S 的速度要慢得多=S 碳相对于