(5S,6S,7S)-2,6-dihydroxy-2,5,7-trimethylnon-8-en-4-one | 1292811-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (5S,6S,7S)-2,6-dihydroxy-2,5,7-trimethylnon-8-en-4-one
• CAS: 1292811-38-1
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: MQNNCFMJBQTBII-NGZCFLSTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S,7S)-2,6-dihydroxy-2,5,7-trimethylnon-8-en-4-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  内部炔烃的串联甲硅烷基甲酰化-巴豆基甲硅烷基化/Tamao 氧化：从简单中产生复杂性的一个显着例子。

  摘要：

  铑催化的串联甲硅烷基甲酰化-巴豆基甲硅烷基化反应已扩展到包括内部炔烃。初始产物的 Tamao 氧化导致取代的烯醇的产生，该烯醇经历高度非对映选择性互变异构化。由此产生的一锅法由丁烯基、丙炔基、甲硅烷基氢化物、H2O2 和 CO 形成三个新的立体中心、一个酮和一个末端烯烃。

  DOI：

  10.1021/ol802489w
• 作为产物：
  描述：

  2-Methylhex-4-yn-2-yloxy(diphenyl)silane 在 dicarbonylacetylacetonato rhodium (I) 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、4.14 MPa 条件下， 反应 33.0h， 生成 (5S,6S,7S)-2,6-dihydroxy-2,5,7-trimethylnon-8-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  A More Comprehensive and Highly Practical Solution to Enantioselective Aldehyde Crotylation

  摘要：

  The enantioselective crotylation of aldehydes with 1,2-diaminochlorocrotylsilane reagents is effectively catalyzed by Sc(OTf)(3). The one significant limitation on the utility of these reagents - substrate scope - has thus been addressed. The net result is the most comprehensive and highly practical method for enantioselective aldehyde crotylation yet advanced.

  DOI：

  10.1021/ja200712f

文献信息

• A Highly Stereoselective, Efficient, and Scalable Synthesis of the C(1)–C(9) Fragment of the Epothilones
  作者：Corinne N. Foley、James L. Leighton

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03034

  日期：2015.12.4

  second-generation synthesis of the C(1)–C(9) fragment of the epothilones is reported. The key tandem intramolecular silylformylation/crotylsilylation/“aprotic” Tamao oxidation sequence has been redeveloped as a stepwise intermolecular variant, allowing excellent levels of diastereoselectivity in the crotylation step and proceeds in 50% overall yield on gram scale. An improved synthesis of the homopropargyl

  报道了埃博霉素的C（1）–C（9）片段的第二代合成。关键的串联分子内甲硅烷基甲酰化/巴豆基甲硅烷基化/“非质子” Tamoo氧化顺序已被重新开发为逐步的分子间变体，从而在巴甲酰化步骤中具有极佳的非对映选择性，并以克级计获得了50％的总收率。还描述了高炔丙醇起始原料的改进的合成，其从廉价的起始原料开始以四个步骤进行，并且ee＞ 99％，并且适合于多克规模。
• COMPOSITIONS AND METHODS FOR STEREOSELECTIVE ALDEHYDE ALLYLATION AND CROTYLATION
  申请人：KIM Hyunwoo

  公开号：US20120190875A1

  公开（公告）日：2012-07-26

  Compositions and methods for practical, stereoselective allylation and crotylation for aldehyde substrates are described. The compositions and methods comprise reagents for allylation and/or crotylation and acids. In some embodiments, the reagents and acids are pre-mixed.

  本发明描述了一种用于醛底物的实用、立体选择性的烯丙基化和丙烯基化的组合物和方法。该组合物和方法包括用于烯丙基化和/或丙烯基化的试剂和酸。在一些实施例中，试剂和酸是预混合的。
• US8536360B2
  申请人：——

  公开号：US8536360B2

  公开（公告）日：2013-09-17
• A More Comprehensive and Highly Practical Solution to Enantioselective Aldehyde Crotylation
  作者：Hyunwoo Kim、Stephen Ho、James L. Leighton

  DOI：10.1021/ja200712f

  日期：2011.5.4

  The enantioselective crotylation of aldehydes with 1,2-diaminochlorocrotylsilane reagents is effectively catalyzed by Sc(OTf)(3). The one significant limitation on the utility of these reagents - substrate scope - has thus been addressed. The net result is the most comprehensive and highly practical method for enantioselective aldehyde crotylation yet advanced.
• Tandem Silylformylation−Crotylsilylation/Tamao Oxidation of Internal Alkynes: A Remarkable Example of Generating Complexity from Simplicity
  作者：Jared T. Spletstoser、Michael J. Zacuto、James L. Leighton

  DOI：10.1021/ol802489w

  日期：2008.12.18

  The rhodium-catalyzed tandem silylformylation-crotylsilylation reaction has been extended to include internal alkynes. Tamao oxidation of the initial product leads to the production of a substituted enol, which undergoes highly diastereoselective tautomerization. The resulting one-pot procedure fashions three new stereocenters, a ketone, and a terminal alkene from a butenyl group, a propynyl group

  铑催化的串联甲硅烷基甲酰化-巴豆基甲硅烷基化反应已扩展到包括内部炔烃。初始产物的 Tamao 氧化导致取代的烯醇的产生，该烯醇经历高度非对映选择性互变异构化。由此产生的一锅法由丁烯基、丙炔基、甲硅烷基氢化物、H2O2 和 CO 形成三个新的立体中心、一个酮和一个末端烯烃。