(4E)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)hex-4-enal | 166373-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4E)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)hex-4-enal
• 英文别名: 4-Hexenal, 3-(t-butyldimethylsilyloxy)-；(E)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-4-enal
• CAS: 166373-58-6
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: BQPOXLWOOBPVJN-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)hex-4-enal 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢氟酸 、 氢气 、 四氯化钛 、 potassium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -78.0~250.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 69.42h， 生成 (+/-)-α-Vetispiren
  参考文献：
  名称：

  基于克莱森重排的立体选择性全合成（±）-α-香螺碳烯，（±）-海索酚和（±）-β-香根酮

  摘要：

  基于在烯基双环二氢吡喃体系中的克莱森重排，完成了（±）-α-香螺碳烯，（±）-海索酚和（±）-β-香根酮的立体选择性全部合成。该方法最显着的特征是双环二氢吡喃的克莱森重排选择性进行，以提供多功能的螺[4.5]癸烷，这是合成香根草倍半萜的有效前体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.04.049
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-3-hydroxy-4-hexenoate 在 咪唑 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (4E)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)hex-4-enal
  参考文献：
  名称：

  （Z）-N -4-烯基硝酮的分子内环化和烯基取代基的影响

  摘要：

  研究了带有各种烯基取代基的（Z）-N -4-烯基硝酮的分子内1,3-偶极环加成反应，并测定了所形成的异恶唑烷的区域化学性质。发现甲硅烷基和溴代取代基对分子内硝酮双极环加成反应具有显着的区域控制作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02617-3

文献信息

• Biomimetic Synthesis of Resorcylate Natural Products Utilizing Late Stage Aromatization: Concise Total Syntheses of the Marine Antifungal Agents 15G256ι and 15G256β
  作者：Ismael Navarro、Jean-François Basset、Séverine Hebbe、Sarah M. Major、Thomas Werner、Catherine Howsham、Jan Bräckow、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1021/ja803445u

  日期：2008.8.1

  sequential reaction with potassium carbonate and methanolic hydrogen chloride to give resorcylate esters. The reaction was applied in the total synthesis of the marine antifungal agents 15G256beta (1), 15G256iota (2), and 15G256pi (3) and the mycotoxin S-(-)-zearalenone (4).

  Diketo-1,3-dioxin-2-ones 在 110 摄氏度的甲苯中加热后经历了逆狄尔斯-阿尔德反应，生成 alpha、gamma、-triketo-ketenes。这些用醇捕获以提供 2,4,6-三酮羧酸酯，其通过与碳酸钾和甲醇氯化氢的顺序反应顺利芳构化以得到间苯二酸酯。该反应用于海洋抗真菌剂 15G256beta (1)、15G256iota (2) 和 15G256pi (3) 和霉菌毒素 S-(-)-玉米赤霉烯酮 (4) 的全合成。
• Stereoselective Synthesis of Functionalized Spiro[4.5]decanes by Claisen Rearrangement of Bicyclic Dihydropyrans
  作者：Susumu Kobayashi、Atsuo Nakazaki、Hiroshi Miyamoto、Kazuki Henmi

  DOI：10.1055/s-2005-868520

  日期：——

  A functionalized spiro[4.5]decane framework was synthesized by the Claisen rearrangement of 4-substituted bicyclic dihydropyrans in a highly stereoselective fashion.

  功能化的螺[4.5]癸烷骨架是通过4-取代双环二氢吡喃的克莱森重排以高度立体选择性的方式合成的。
• Collins, Ian; Nadin, Alan; Holmes, Andrew B., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 16, p. 2205 - 2216
  作者：Collins, Ian、Nadin, Alan、Holmes, Andrew B.、Long, Martin E.、Man, Jocelyn、Baker, Raymond

  DOI：——

  日期：——
• Intramolecular cyclisation of (Z)-N-4-alkenylnitrones and the effects of alkenyl substituents
  作者：William P. Hems、Choon-Hong Tan、Thomas Stork、Neil Feeder、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02617-3

  日期：1999.2

  The intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition reactions of (Z)-N-4-alkenylnitrones carrying various alkenyl substituents were investigated, and the regiochemistry of the resulting isoxazolidines was determined. Silyl- and bromo-substituents were found to effect significant regiocontrol on the intramolecular nitrone dipolar cycloaddition reaction.

  研究了带有各种烯基取代基的（Z）-N -4-烯基硝酮的分子内1,3-偶极环加成反应，并测定了所形成的异恶唑烷的区域化学性质。发现甲硅烷基和溴代取代基对分子内硝酮双极环加成反应具有显着的区域控制作用。
• Stereoselective total synthesis of (±)-α-vetispirene, (±)-hinesol, and (±)-β-vetivone based on a Claisen rearrangement
  作者：Atsuo Nakazaki、Tomohiro Era、Yuko Numada、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.04.049

  日期：2006.6

  The stereoselective total syntheses of (±)-α-vetispirene, (±)-hinesol, and (±)-β-vetivone were accomplished based on a Claisen rearrangement in an alkenyl bicyclic dihydropyran system. The most striking feature of this approach is that the Claisen rearrangement of bicyclic dihydropyran proceeds stereoselectively to provide a multi-functionalized spiro[4.5]decane, which is an efficient precursor for

  基于在烯基双环二氢吡喃体系中的克莱森重排，完成了（±）-α-香螺碳烯，（±）-海索酚和（±）-β-香根酮的立体选择性全部合成。该方法最显着的特征是双环二氢吡喃的克莱森重排选择性进行，以提供多功能的螺[4.5]癸烷，这是合成香根草倍半萜的有效前体。