1,12-bis(p-carbomethoxyphenyl)dodeca-1,3,9,11-tetrayne | 1227073-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,12-bis(p-carbomethoxyphenyl)dodeca-1,3,9,11-tetrayne
• 英文别名: Methyl 4-[12-(4-methoxycarbonylphenyl)dodeca-1,3,9,11-tetraynyl]benzoate；methyl 4-[12-(4-methoxycarbonylphenyl)dodeca-1,3,9,11-tetraynyl]benzoate
• CAS: 1227073-44-0
• 化学式: C₂₈H₂₂O₄
• 分子量: 422.48
• InChiKey: DXBUTHMMRHDLKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (PMe3)3RhCCSiMe3 、 1,12-bis(p-carbomethoxyphenyl)dodeca-1,3,9,11-tetrayne 以 tetrahydrofuran 为溶剂， 生成 Rh(PMe3)3(CCSiMe3)(MeO2CC6H4C4C4H8C4C6H4CO2Me)
  参考文献：
  名称：

  2,5-双（对-R-芳基乙炔基）rhodacyclopentadienes显示强荧光：否认存在重原子

  摘要：

  重金属光显示：光物理研究表明前所未有的高荧光量子产率（Φ ˚F高达69％，τ ˚F ≈1-3纳秒）和出乎意料地缓慢系间窜越的一系列铑络合物。这类新化合物挑战了我们对激发电子态的行为以及重原子在系统间交叉过程中的作用的理解。Mes ＝间苯三甲，THF ＝四氢呋喃，Tol ＝甲苯。

  DOI：

  10.1002/anie.200905697
• 作为产物：
  描述：

  1,8-dibromo-1,7-octadiyne 、 4-乙炔基苯甲酸甲酯 在 盐酸羟胺 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.5h， 以37%的产率得到1,12-bis(p-carbomethoxyphenyl)dodeca-1,3,9,11-tetrayne
  参考文献：
  名称：

  铑在二炔上的还原偶联产生荧光的Rhodacyclopentadienes或磷光的铑2,2'-联苯配合物

  摘要：

  的反应的[Rh（κ 2 - ø，ö -acac）（PME 3）2 ]（ACAC =乙酰丙酮）和α，ω -双（arylbutadiynyl）烷烃得到两种异构体类型的MC的4个metallacycles具有非常不同的光物理特性。由于Rh的[2 + 2]还原偶联，形成了2,5-双（芳基乙炔基）rhodacyclopentpentenes（A），尽管存在，但仍显示出强烈的荧光（Φ = 0.07–0.54，τ = 0.2–2.5 ns）。重金属原子的存在。铑联苯配合物（B），具有极长的寿命（数百微秒）磷光（Φ= 0.01–0.33）在室温下在溶液中被分离为第二种异构体，其起源于异常的[4 + 2]环加成反应和随后的β -H-位移。我们将异构体A和B的不同光物理性质归因于联苯配合物B中较高的激发态密度和较低的T 1态稳定度，从而可以更有效地穿越S 1 →T n和T 1 →S 0。通过改变双（diyne

  DOI：

  10.1002/chem.201601912

文献信息

• Fluorescence in Rhoda- and Iridacyclopentadienes Neglecting the Spin–Orbit Coupling of the Heavy Atom: The Ligand Dominates
  作者：Andreas Steffen、Karine Costuas、Abdou Boucekkine、Marie-Hélène Thibault、Andrew Beeby、Andrei S. Batsanov、Azzam Charaf-Eddin、Denis Jacquemin、Jean-François Halet、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/ic501115k

  日期：2014.7.7

  We present a detailed photophysical study and theoretical analysis of 2,5-bis(arylethynyl)rhodacyclopenta-2,4-dienes (1a–c and 2a–c) and a 2,5-bis(arylethynyl)iridacyclopenta-2,4-diene (3). Despite the presence of heavy atoms, these systems display unusually intense fluorescence from the S1 excited state and no phosphorescence from T1. The S1 → T1 intersystem crossing (ISC) is remarkably slow with

  我们提出了详细的光物理研究和理论分析的2,5-双（芳基乙炔基）rhodacyclopenta-2,4-二烯（1a – c和2a – c）和2,5-双（芳基乙炔基）iridacyclopenta-2,4-二烯（3）。尽管存在重原子，但这些系统仍显示出异常强烈的S 1激发态荧光，而T 1没有磷光。S 1 →T 1系统间穿越（ISC）非常慢，速率常数为10 8 s –1（即，以纳秒为单位）。传统上，对于带有4d或5d金属的有机金属系统，ISC的速度要快2-3个数量级。发光寿命的测量表明，标题化合物经历小号1 →T的1个互主要通过上述233 K.相关的实验活化能热活化ISC信道被发现为Δ ħ ISC ⧧ = 28千焦耳摩尔-1（2340厘米-1）为1A，这是由密度泛函理论（DFT）和时间依赖性的DFT计算[Δ支持ħ ISC ⧧（计算值）= 11千焦耳摩尔-1（920厘米-1）为1A-H]。然而，在233