2-(4-(isopentyloxy)-2-methylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1643393-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(4-(isopentyloxy)-2-methylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[2-methyl-4-(3-methylbutoxy)butyl]-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[2-methyl-4-(3-methylbutoxy)butyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1643393-50-3
• 化学式: C₁₆H₃₃BO₃
• 分子量: 284.247
• InChiKey: JEUQASVYLVZXSF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.17
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-(isopentyloxy)-2-methylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium periodate 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  硼基定向的Ir催化的烷基硼酸的C（sp 3）–H硼化反应，导致聚硼烷基烷烃的位点选择性合成

  摘要：

  吡唑基苯胺是在Ir催化的C（sp 3）–H硼酸酯化反应中连接到烷基硼酸硼原子上的临时导向基团。该反应在α-，β-和γ-C–H键处发生，得到多硼酸酯化产物，包括二，三，四，甚至五碳硼烷。通常发现，α-C–H硼酸酯化是伯烷基硼酸衍生物的首选反应，而如果β-或γ-C–H键位于甲基上，则β-或γ-硼酸酯化也会发生。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02112
• 作为产物：
  描述：

  异戊醚 在 N-氟代双苯磺酰胺 、 三乙胺 、 iron(II) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2-(4-(isopentyloxy)-2-methylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铁催化的 C(Sp3)–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化通过光诱导配体到金属的电荷转移实现

  摘要：

  催化 C(sp 3 )–H 功能化为构建有机分子提供了巨大机会，促进了复杂药物化合物的衍生化。在此框架内，直接氢原子转移 (HAT) 光催化成为实现这一目标的一种有吸引力的方法。然而，这些方案中使用的可行底物是有限的，并且位点选择性显示出对活化和热力学有利的 C(sp 3 )–H 键的偏好。在此，我们描述了无向铁催化 C(sp 3)–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化反应由光诱导配体到金属电荷转移 (LMCT) 过程实现。这些反应表现出非常广泛的底物范围（总共 > 150 个例子），最重要的是，所有这三个反应都表现出非常规的区域选择性，C(sp 3 )–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化优先发生在远端甲基位置。这些程序操作简单，易于扩展，一步即可从简单的碳氢化合物中获取高价值产品。机理研究和对照实验表明，所提供的位点选择性不仅与 HAT 物种相关，而且在很大程度上受到硼基和砜基自由基受体的使用的影响。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01082

文献信息

• Iridium-catalysed borylation of sterically hindered C(sp³)–H bonds: remarkable rate acceleration by a catalytic amount of potassium tert-butoxide
  作者：Toshimichi Ohmura、Takeru Torigoe、Michinori Suginome

  DOI：10.1039/c4cc01262c

  日期：——

  The C(sp(3))-H bonds located on the methyl groups of an isopropyl group participate in iridium-catalysed C-H borylation with bis(pinacolato)diboron via a significant rate acceleration caused by a catalytic amount of t-BuOK.

  位于异丙基甲基上的C（sp（3））-H键通过催化量的t-BuOK引起的显着速率加速，参与铱催化的双（频哪醇）二硼的CH硼化反应。
• Iridium-Catalyzed sp³ C–H Borylation in Hydrocarbon Solvent Enabled by 2,2′-Dipyridylarylmethane Ligands
  作者：Margaret R. Jones、Caleb D. Fast、Nathan D. Schley

  DOI：10.1021/jacs.0c00524

  日期：2020.4.8

  Iridium-catalyzed alkane C-H borylation has long suffered from poor atom economy, resulting both from inclusion of only a single boron equivalent from the diboron reagent and a requirement for neat substrate. Appropriately-substituted dipyridylarylmethane ligands are found to give highly active alkane borylation catalysts which facilitate C-H borylation with improved conversion efficiency. This system provides for

  铱催化的烷烃 CH 硼酸化长期以来一直受到原子经济性差的影响，这既是由于只包含来自二硼试剂的单一硼等价物，又是对纯底物的要求。发现适当取代的二吡啶基芳基甲烷配体提供高活性烷烃硼化催化剂，其促进 CH 硼化并提高转化效率。该系统提供完全消耗二硼试剂，在低催化剂负载下产生两摩尔当量的产物。该系统的卓越功效还能够在烃溶剂中对未活化的烷烃进行硼化反应，从而减少过量底物并改善官能团兼容性。该配体的有效性通过一系列官能团显示出来，在纯底物的传统硼酸化条件下和在环己烷溶剂中的非典型条件下。这种催化系统的效用通过含有极性官能团的底物的硼化反应来举例说明，这些底物在纯条件下对 CH 硼酸化反应不起反应。
• Iron-Catalyzed C(Sp³)–H Borylation, Thiolation, and Sulfinylation Enabled by Photoinduced Ligand-to-Metal Charge Transfer
  作者：Jia-Lin Tu、Ao-Men Hu、Lin Guo、Wujiong Xia

  DOI：10.1021/jacs.3c01082

  日期：——

  (LMCT) process. These reactions exhibit remarkably broad substrate scope (>150 examples in total), and most importantly, all of these three reactions show unconventional regioselectivity, with the occurrence of C(sp3)–H borylation, thiolation, and sulfinylation preferentially at the distal methyl position. The procedures are operationally simple and readily scalable and provide access to high-value products

  催化 C(sp 3 )–H 功能化为构建有机分子提供了巨大机会，促进了复杂药物化合物的衍生化。在此框架内，直接氢原子转移 (HAT) 光催化成为实现这一目标的一种有吸引力的方法。然而，这些方案中使用的可行底物是有限的，并且位点选择性显示出对活化和热力学有利的 C(sp 3 )–H 键的偏好。在此，我们描述了无向铁催化 C(sp 3)–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化反应由光诱导配体到金属电荷转移 (LMCT) 过程实现。这些反应表现出非常广泛的底物范围（总共 > 150 个例子），最重要的是，所有这三个反应都表现出非常规的区域选择性，C(sp 3 )–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化优先发生在远端甲基位置。这些程序操作简单，易于扩展，一步即可从简单的碳氢化合物中获取高价值产品。机理研究和对照实验表明，所提供的位点选择性不仅与 HAT 物种相关，而且在很大程度上受到硼基和砜基自由基受体的使用的影响。
• Boryl-Directed, Ir-Catalyzed C(sp³)–H Borylation of Alkylboronic Acids Leading to Site-Selective Synthesis of Polyborylalkanes
  作者：Takeshi Yamamoto、Aoi Ishibashi、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02112

  日期：2019.8.16

  place at α-, β-, and γ-C–H bonds, giving polyborylated products including di-, tri-, tetra-, and even pentaborylalkanes. α-C–H borylation was generally found to be the preferred reaction of primary alkylboronic acid derivatives, whereas β- or γ-borylation also occurred if β- or γ-C–H bonds were located on the methyl group.

  吡唑基苯胺是在Ir催化的C（sp 3）–H硼酸酯化反应中连接到烷基硼酸硼原子上的临时导向基团。该反应在α-，β-和γ-C–H键处发生，得到多硼酸酯化产物，包括二，三，四，甚至五碳硼烷。通常发现，α-C–H硼酸酯化是伯烷基硼酸衍生物的首选反应，而如果β-或γ-C–H键位于甲基上，则β-或γ-硼酸酯化也会发生。
• Copper-Mediated Dehydrogenative C(sp³)–H Borylation of Alkanes
  作者：Ruocheng Sang、Wangyujing Han、Hanwen Zhang、Carla M. Saunders、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.3c02185

  日期：2023.7.19

  Borylations of inert carbon–hydrogen bonds are highly useful for transforming feedstock chemicals into versatile organoboron reagents. Catalysis of these reactions has historically relied on precious-metal complexes, which promote dehydrogenative borylations with diboron reagents under oxidant-free conditions. Recently, photoinduced radical-mediated borylations involving hydrogen atom transfer pathways

  惰性碳氢键的硼化对于将原料化学品转化为多功能有机硼试剂非常有用。这些反应的催化历来依赖于贵金属络合物，其在无氧化剂条件下促进二硼试剂的脱氢硼化反应。最近，涉及氢原子转移途径的光诱导自由基介导的硼基化已成为有吸引力的替代方案，因为它们提供了互补的区域选择性并在无金属条件下进行。然而，这些净氧化过程需要化学计量的氧化剂，因此无法与贵金属催化的对应物的高原子经济性竞争。在此，我们报道了 CuCl 2在无氧化剂条件下催化烷烃与双儿茶酚二硼的自由基介导的脱氢 C(sp 3 )–H 硼化反应。这是铜催化剂意想不到的双重作用的结果，它促进二硼试剂的氧化，生成亲电子的双硼酸化物，在随后的氧化还原中性光催化C-H硼化反应中充当有效的硼化剂。