(2S,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-methoxycarbonylpyrrolidine-2-carboxylic acid | 1173244-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-methoxycarbonylpyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 1173244-89-7
• 化学式: C₂₃H₂₉NO₅Si
• 分子量: 427.572
• InChiKey: CWSNORHOTZHQDJ-XLIONFOSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-methoxycarbonylpyrrolidine-2-carboxylic acid 、 烯丙基三甲基硅烷 在 碘苯二乙酸 、 碘 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以78%的产率得到(2S,4R)-2-allyl-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-methoxycarbonylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸衍生物的对映体纯生物碱类似物和亚糖：顺序过程中的立体控制

  摘要：

  描述了在合成手性2-取代的吡咯烷中使用昂贵的助剂或催化剂的替代方法。因此，使用一锅脱羧-烷基化反应作为关键步骤，可将廉价的商用4-（S）-羟基脯氨酸轻松转化为光学纯的吡咯烷。在该反应中，生成了一个酰基酰亚胺中间体，该中间体被碳亲核试剂捕获。如Woerpel所假定的，亲核试剂是立体选择性地加到五元环亚胺离子上的，从而以高纯度得到2,4-顺式二取代的吡咯烷。然后可以除去C-4处的羟基，或者可以将其用于在分子中创建新的官能团。以此方式，制备了光学纯的生物碱类似物和亚氨基糖。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.04.082

文献信息

• One-Pot Synthesis of Azanucleosides from Proline Derivatives - Stereoselectivity in Sequential Processes
  作者：Alicia Boto、Dácil Hernández、Rosendo Hernández

  DOI：10.1002/ejoc.201000360

  日期：——

  Common amino acid derivatives can be transformed in one-step fashion into N-azanucleosides. The method is a sequential process initiated by a domino radical decarboxylation/ oxidation reaction; an acyliminium ion is formed as an intermediate and can be trapped by nitrogen bases (purines, pyrimidines, and benzotriazole). The mildness of the reaction conditions and the good yields obtained make this

  常见的氨基酸衍生物可以一步方式转化为 N-氮杂核苷。该方法是由多米诺自由基脱羧/氧化反应引发的连续过程；acyliminium 离子作为中间体形成，可以被氮碱（嘌呤、嘧啶和苯并三唑）捕获。温和的反应条件和良好的产率使该程序成为传统方法的有趣替代方案。以 4-(甲硅烷氧基)脯氨酸衍生物为底物获得了良好的立体选择性。
• “Doubly Customizable” Unit for the Generation of Structural Diversity: From Pure Enantiomeric Amines to Peptide Derivatives
  作者：Dacil Hernández、Carmen Carro、Alicia Boto

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02751

  日期：2021.2.5

  for the generation of libraries of structurally diverse compounds. Hyp can be cleaved at two points, followed by the introduction of new functionalities. In the first cycle, the removal and replacement of the carboxylic group are carried out, followed (second cycle) by the scission of the 4,5-position and manipulation of the resulting chains. In this way, three new chains are generated and can be transformed

  容易获得，低成本的4 - [R羟基升-脯氨酸（Hyp）作为“双重可定制”单元引入，用于生成结构多样的化合物的库。Hyp可以分为两点，然后引入新功能。在第一个循环中，进行羧基的去除和置换，然后（第二个循环）进行4,5-位的断裂和所得链的操作。以这种方式，产生了三个新链并且可以独立地转化以提供具有定制取代基的多种产物，例如β-氨基醛，二胺，β-氨基酸衍生物，包括N-烷基化的或修饰的肽。这些产品中许多都是高利润的化合物，尽管具有商业价值，但仍很稀缺。此外，该过程在立体化学控制下进行R或S异构体的合成路线变化很小。