2,2,5-triphenylpent-4-enylamine | 343924-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,5-triphenylpent-4-enylamine
• 英文别名: 2,2-diphenyl-5-phenylpent-4-enylamine；2,2,5-triphenyl-4-pentenylamine；2,2,5-Triphenyl-4-pentenylamine；2,2,5-triphenylpent-4-en-1-amine
• CAS: 343924-91-4
• 化学式: C₂₃H₂₃N
• 分子量: 313.442
• InChiKey: SDJAAOOIWIMIRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5-triphenylpent-4-enylamine 在 4-二甲氨基吡啶 、 trimethylsilylmethyllithium 、 R-N,N'-二苄基联萘胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氘代苯 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 (S)-(2-benzyl-4,4-diphenylpyrrolidin-1-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  用于氨基-1,3-二烯和氨基烯烃不对称氢化胺化的手性联萘胺基锂催化剂的简单路线

  摘要：

  报道了 N,N'-二取代联萘二胺的手性锂盐的制备及其作为氨基-1,3-二烯和氨基烯烃的不对称加氢胺化/环化催化剂的用途。已经研究了几种直接的方法，包括通过异位或原位制备将配体与甲基或 [(三甲基甲硅烷基) 甲基] 锂 (LiCH2TMS) 溶液组合。通过微调碱量，在原位程序中使用 LiCH2TMS 被证明是最容易进行反应并获得可靠结果的方法。对各种配体的筛选导致选择了苄基、吡啶基或萘基修饰的联萘二胺，用于在吡咯烷或哌啶中环化共轭氨基二烯，具有迄今为止所描述的最高立体和对映选择性（分别高达 61 % 和 72 % ee） ）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001596
• 作为产物：
  描述：

  肉桂基溴 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 2,2,5-triphenylpent-4-enylamine
  参考文献：
  名称：

  未官能化的N-烷基苯胺对烯烃的氧化作用

  摘要：

  由于通常需要对N原子进行预官能化，因此N烷基苯胺很少用于氧化胺化反应。同样，带有烷基取代基的苯胺的铝自由基阳离子（ARC）的形成也受到ARC立即转化为α-氨基自由基或亚胺离子的趋势的困扰。我们提出了一种既可解决上述两个难题的现成试剂组合，又可通过ARC将N-烷基苯胺进行氧化胺化，作为关键的反应中间体和出色的非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801407

文献信息

• On the Superior Activity of In(I) versus In(III) Cations Toward <i>ortho-C-</i>Alkylation of Anilines and Intramolecular Hydroamination of Alkenes
  作者：Zhilong Li、Shengwen Yang、Guillaume Thiery、Vincent Gandon、Christophe Bour

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01585

  日期：2020.10.16

  ortho-C-alkylation of unprotected anilines with a variety of styrenes and alkenes using a univalent cationic indium(I) catalyst is reported. Mechanistic studies revealed that the reaction likely proceeds via a tandem hydroamination/Hofmann–Martius rearrangement. The high compatibility between the cationic indium(I) complex and primary anilines led us to develop an In(I)+-catalyzed hydroamination of alkenes

  一种有效的邻- Ç与各种使用一价阳离子铟苯乙烯和烯烃的未受保护的苯胺的烷基化报告（I）的催化剂。机理研究表明，该反应可能是通过串联加氢胺化/霍夫曼-马修斯重排而进行的。阳离子铟（I）配合物与伯苯胺之间的高度相容性使我们开发了使用未保护的伯和仲烯基胺进行In（I）+催化的烯烃加氢胺化反应。计算支持裸In（I）+离子的催化活性，并具有形成C–N键的外球机理和潜在的内球原金属化。
• Chiral rare-earth metal complexes with a tridentate amido-fluorenyl ligand: Syntheses, structures and catalytic performance
  作者：Zhuo Chai、Yemei Wang、Mujun Tang、Xiaolong Mu、Jinsong Hou、Gaosheng Yang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.06.024

  日期：2017.10

  The complexes of rare-earth metals (Y, La, Sm and Lu) with a chiral tridentate amido-fluorenyl ligand were synthesized and characterized. These complexes demonstrated high efficiency in catalyzing both the intramolecular hydroamination of non-activated olefins and the cyanosilylation of ketones under very mild conditions, however, with no enantiocontrol being achieved. 1H NMR monitoring of the reaction

  合成并表征了稀土金属（Y，La，Sm和Lu）与手性三齿酰胺基芴基配体的配合物。在非常温和的条件下，这些络合物在催化非活化烯烃的分子内加氢胺化和酮的氰基甲硅烷基化方面均显示出高效率，但是，没有实现对映体控制。反应过程的1 H NMR监测表明，芴基部分的弱配位能力可能是造成这种转化中手性配合物缺乏不对称诱导能力的原因。
• <i>C</i>₂-Symmetric Zirconium Bis(Amidate) Complexes with Enhanced Reactivity in Aminoalkene Hydroamination
  作者：Alexander L. Reznichenko、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1021/om9008907

  日期：2010.1.11

  Binaphthalenedicarboxamide zirconium complexes exhibit significantly enhanced catalytic activity in aminoalkene hydroamination reactions with respect to substrate scope (substrates without gem-dialkyl activation; cyclization of aminoheptenes), catalyst loading (as low as 0.5 mol %) and reaction temperatures (as low as 70 °C) compared to previous group 4 metal-based hydroamination catalyst systems.

  在底物范围（没有宝石二烷基活化的底物；氨基庚烯的环化），催化剂负载量（低至0.5 mol％）和反应温度（低至70°C）方面，双萘二甲酸四羧甲酰胺锆配合物在氨基烯烃加氢胺化反应中显示出显着增强的催化活性。 ）与之前的第4组金属基氢化胺化催化剂体系进行比较。
• A Chiral Phenoxyamine Magnesium Catalyst for the Enantioselective Hydroamination/Cyclization of Aminoalkenes and Intermolecular Hydroamination of Vinyl Arenes
  作者：Xiaoming Zhang、Thomas J. Emge、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1002/anie.201105079

  日期：2012.1.9

  If Grignard had only known! A chiral magnesium complex catalyzes the intramolecular hydroamination/cyclization of aminoalkenes with high efficiency at temperatures as low as −20 °C and enantioselectivities as high as 93 % ee. The high activity of this system also allows the catalytic intermolecular anti-Markovnikov addition of pyrrolidine and benzylamine to vinyl arenes.

  如果格利雅德只知道！手性镁配合物可在低至-20°C的温度和高达93％ee的对映选择性下高效催化氨基烯烃的分子内加氢胺化/环化反应。该系统的高活性还允许将吡咯烷和苄胺催化分子间抗Markovnikov加成到乙烯基芳烃上。
• New Chiral Lanthanide Amide Ate Complexes for the Catalysed Synthesis of Scalemic Nitrogen-Containing Heterocycles
  作者：Isabelle Aillaud、Jacqueline Collin、Carine Duhayon、Régis Guillot、Dmitrii Lyubov、Emmanuelle Schulz、Alexander Trifonov

  DOI：10.1002/chem.200701090

  日期：2008.2.27

  New chiral binaphthylamido yttrium and ytterbium ate complexes with lithium and potassium counterions have been synthesised and characterised. X-ray structures have been obtained for [Li(thf)4][Ln(R)-C20H12(NC5H9)2}2] (Ln=Yb, Y) and [K(thf)5][Yb(R)-C20H12(NCH2CMe3)2}2] as isostructural complexes. The efficiency of these complexes for the enantioselective intramolecular hydroamination was examined

  合成并表征了具有锂和钾抗衡离子的新型手性联萘并钇盐和and盐配合物。[Li（thf）4] [Ln （R）-C20H12（NC5H9）2} 2]（Ln = Yb，Y）和[K（thf）5] [Yb （R ）-C20H12（NCH2CMe3）2} 2]为同构络合物。检查了这些络合物对对映选择性分子内胺化的效率。[Li（thf）4] [Yb （R）-C20H12（NC5H9）2} 2]提供了最高的对映体过量（最多87％），用于合成螺吡咯烷，而[Li（thf）4] [Y （R）-C20H12（NC5H9）2} 2]的活性更高。锂和钾盐配合物之间的比较证明了抗衡阳离子在活性催化物质中的作用。该系列中活性最高的催化剂[Li（thf）4] [Yb （R）-C20H12（NCH2CMe3）2} 2]，