N,4-二氯苯甲酰胺 | 33341-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N,4-二氯苯甲酰胺
• 英文名称: N-Chloro-4-chlorobenzamide
• 英文别名: N-chloro-p-chlorobenzamide；N,4-dichlorobenzamide；N-Chloro-p-chloro-benzamid；p-Chlorbenzhydroxamoylchlorid；4,N-dichloro-benzamide；N-Chlor-4-chlor-benzamid；4,N-Dichlorbenzamid
• CAS: 33341-64-9
• 化学式: C₇H₅Cl₂NO
• 分子量: 190.029
• InChiKey: KZYWTQNZACMDPS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  189.2-190.4 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 密度：
  1.391±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,4-二氯苯甲酰胺 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-氯-苯甲腈N-氧化物
  参考文献：
  名称：

  Fouli, F. A.; Habashy, M. M.; El-Kafrawy, A. F., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1987, vol. 329, # 6, p. 1116 - 1122

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲酰胺 在 三氯异氰尿酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以35%的产率得到N,4-二氯苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  通过C–H激活直接访问钴环化合物：启用N-氯酰胺的杂环的室温合成

  摘要：

  首次通过C–H活化合成钴环化合物，提供了对钴催化化学的关键机理的见解。N-氯酰胺用作钴催化的室温C–H活化和杂环构建的直接合成子。炔烃作为偶联伙伴可以方便地获得异喹诺酮，这是一类重要的合成和药学上重要的化合物。广泛的底物范围使得可以将各种各样的取代模式结合到杂环支架中。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02632

文献信息

• Cobalt(III)-Catalyzed [4 + 2] Annulation of <i>N</i>-Chlorobenzamides with Maleimides
  作者：Nachimuthu Muniraj、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b04117

  日期：2019.2.15

  A Co(III)-catalyzed novel [4 + 2] annulation of N-chlorobenzamides with maleimides has been reported. Mostly, maleimides are known to furnish the Michael-type or 1,1-type cyclized products while treating with amides. In this reaction, maleimides furnished [4 + 2] annulated products in good yields at room temperature while being treated with the internal oxidizing N-chlorobenzamide as a directing group

  已经报道了Co（III）催化的新的[4 + 2] N-氯代苯甲酰胺与马来酰亚胺的环化。通常，已知在用酰胺处理时，马来酰亚胺提供迈克尔型或1，1-型环化产物。在该反应中，马来酰亚胺在室温下以高收率提供[4 + 2]环状产物，同时用内部氧化性N-氯苯甲酰胺作为导向基团进行处理。所开发的方法与各种功能组兼容。获得的[4 + 2]环状产物在某些生物活性分子中具有特征。
• Direct Access to Cobaltacycles via C–H Activation: <i>N</i>-Chloroamide-Enabled Room-Temperature Synthesis of Heterocycles
  作者：Xiaolong Yu、Kehao Chen、Shan Guo、Pengfei Shi、Chao Song、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02632

  日期：2017.10.6

  Cobaltacycle synthesis via C–H activation has been achieved for the first time, providing key mechanistic insight into cobalt catalytic chemistry. N-Chloroamides are used as a directing synthon for cobalt-catalyzed room-temperature C–H activation and construction of heterocycles. Alkynes as coupling partners allow convenient access to isoquinolones, a class of synthetically and pharmaceutically important

  首次通过C–H活化合成钴环化合物，提供了对钴催化化学的关键机理的见解。N-氯酰胺用作钴催化的室温C–H活化和杂环构建的直接合成子。炔烃作为偶联伙伴可以方便地获得异喹诺酮，这是一类重要的合成和药学上重要的化合物。广泛的底物范围使得可以将各种各样的取代模式结合到杂环支架中。
• Chiral Cyclopentadienyl Cobalt(III) Complexes Enable Highly Enantioselective 3d-Metal-Catalyzed C–H Functionalizations
  作者：Kristers Ozols、Yun-Suk Jang、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/jacs.9b02569

  日期：2019.4.10

  The synthesis of a set of cobalt(III)-complexes equipped with trisubstituted chiral cyclopentadienyl ligands is reported, and their steric and electronic parameters are mapped. The application potential of these complexes for asymmetric C-H functionalizations with 3d-metals is shown by the synthesis of dihydroisoquinolones from N-chlorobenzamides with a broad range of alkenes. The transformation proceeds

  报道了一组配备三取代手性环戊二烯基配体的钴 (III) 配合物的合成，并绘制了它们的空间和电子参数。这些配合物在具有 3d 金属的不对称 CH 官能化方面的应用潜力通过从具有广泛烯烃的 N-氯苯甲酰胺合成二氢异喹诺酮类药物来展示。转化过程具有高达 99.5:0.5 er 的出色对映选择性和高区域选择性。对于这种反应类型，观察到的值优于基于铑 (III) 的最佳方法。此外，具有挑战性的底物（如烷基烯烃）也会与高区域选择性和对映选择性反应。
• Cobalt(<scp>iii</scp>)-catalyzed redox-neutral [4+2]-annulation of <i>N</i>-chlorobenzamides/acrylamides with alkylidenecyclopropanes at room temperature
  作者：Balu Ramesh、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1039/d1cc00654a

  日期：——

  An efficient synthesis of substituted 3,4-dihydroisoquinolinones through [4+2]-annulation of N-chlorobenzamides/acrylamides having a monodentate directing group with alkylidenecyclopropanes in the presence of a less expensive, highly abundant and air stable Co(III) catalyst via a C–H activation is demonstrated. In this reaction, the N–Cl bond of N-chlorobenzamide serves as an internal oxidant and thus

  通过[4 + 2] -annulation取代的3,4- dihydroisoquinolinones的有效合成Ñ -chlorobenzamides /丙烯酰胺具有单齿在较不昂贵的，高丰度和空气稳定的Co（存在引导组alkylidenecyclopropanes III）催化剂通过演示了C–H激活。在该反应中，N-氯苯甲酰胺的N–Cl键用作内部氧化剂，因此避免使用外部金属氧化剂。3,4-二氢异喹啉酮衍生物已成功转化为高度有用的亚氨酰氯衍生物。氘标记和动力学同标记研究表明，C–H活化是该环化反应中一个决定速率的步骤。
• Reaction of Nitrile Oxides with<i>N</i>-Aryl-<i>S</i>,<i>S</i>-dimethylsuIfimides
  作者：Shinsaku Shiraishi、Tadashi Shigemoto、Shojiro Ogawa

  DOI：10.1246/bcsj.51.563

  日期：1978.2

  Both benzimidazole 3-oxides and 1,2,4-benzoxadiazines were formed in reactions of sterically-stabilized benzonitrile oxides with N-aryl-S,S-dimethylsulfimides, whereas only 1,2,4-benzoxadiazines were produced in reactions of 2,6-unsubstituted benzonitrile oxides. The reactions are thought to proceed via the intermediacy of a nitroso compound formed by the nucleophilic attack of sulfimide on the carbon

  苯并咪唑 3-氧化物和 1,2,4-苯并恶二嗪均在空间稳定的苯甲腈氧化物与 N-芳基-S,S-二甲基亚砜的反应中形成，而在 2 的反应中仅产生 1,2,4-苯并恶二嗪， 6-未取代的苄腈氧化物。该反应被认为是通过亚硝基化合物的中间作用进行的，亚硝基化合物是由亚砜亲核攻击氧化腈的碳原子和随后释放二甲基硫醚形成的。该中间体的亚硝基的氮或氧原子可以攻击源自磺酰亚胺的苯环的邻位分别形成苯并咪唑3-氧化物或1,2,4-苯并恶二嗪，亚硝基与C共轭对于衍生自 2,6-未取代的氧化苄腈的中间体，-芳基可以以顺式形式获得，因此，发生独特的 O-攻击以提供 1,2,4-苯并恶二嗪。另一方面，不能考虑亚硝基与 C-芳基的共轭...

表征谱图