(R,E)-2-(5-bromo-2-methoxypent-4-enylsulfonyl)benzo[d]thiazole | 296785-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: (R,E)-2-(5-bromo-2-methoxypent-4-enylsulfonyl)benzo[d]thiazole
• 英文别名: (4E)(2R)-1-(benzothiazol-2-ylsulfonyl)-5-bromo-2-(methoxy)-pent-4-ene；2-((R)-(E)-5-bromo-2-methoxypent-2-ene-1-sulfonyl)benzothiazole；2-[(E,2R)-5-bromo-2-methoxypent-4-enyl]sulfonyl-1,3-benzothiazole
• CAS: 296785-24-5
• 化学式: C₁₃H₁₄BrNO₃S₂
• 分子量: 376.295
• InChiKey: RMWBUPJHJRGGGI-VMKBVTSJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  92.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-2-(5-bromo-2-methoxypent-4-enylsulfonyl)benzo[d]thiazole 在 吡啶 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 二甲基溴化硼 、 4 A molecular sieve 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 67.7h， 生成 2-[(2R,3S,4S,5R,6R)-6-[(E)-1-[2-[[(2R,4R,6R)-6-[(1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl]-4-methoxy-2-triethylsilyloxyoxan-2-yl]methyl]-1,3-oxazol-4-yl]prop-1-en-2-yl]-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethyloxan-2-yl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  全合成（+）-phorboxazole A，一种来自海绵Phorbas sp。的有效细胞抑制剂。

  摘要：

  聚合分别由C（3-19），C（20-27）和C（33-46）片段5、4和91合成的佛波唑A（1a），集中于立体控制键的形成描述了C（2-3），C（19-20）和C（27-28）。尽管大环内酯与侧链取代的砜之间的偶联反应在C（27-28）上不成功，但是涉及恶烷甲基酮4和恶唑的Wadsworth-Emmons烯烃化反应产生了恶烷90，然后将其与91偶联。导致C（20-46）单元100。在C（19-20）处100与71c的进一步偶联最终导致105，并通过C（2）处105的大环化反应完成了合成-3）烯烃键，然后脱保护106。

  DOI：

  10.1039/b308305e
• 作为产物：
  描述：

  [(4R)-4-methoxy-5-[4-[(2R)-2-methoxy-5-trimethylsilylpent-4-ynoxy]phenoxy]pent-1-ynyl]-trimethylsilane 在 Schwartz's reagent 、 ammonium molybdate 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 26.83h， 生成 (R,E)-2-(5-bromo-2-methoxypent-4-enylsulfonyl)benzo[d]thiazole
  参考文献：
  名称：

  全合成佛波唑B.

  摘要：

  已经实现了有效的和高度收敛的有效的抗肿瘤药phorboxazole B的全合成。该合成方法的合成策略为：1）高效的底物控制的氢化反应，以构建官能化的顺式-四氢吡喃单元；2）重复的巴豆基加成反应，以合成含有交替的羟基和甲基取代基的链段；3）Hg（OAc）2 / I 2诱导的环化以建立顺式-四氢吡喃部分；4）在Mukaiyama aldol反应中的1，3-不对称诱导以在C9和C3处提供立体异构中心；5）探索Still-Gennari烯化反应以完成佛波唑唑B的大环内酯环。

  DOI：

  10.1002/chem.200500892

文献信息

• Application of Complex Aldol Reactions to the Total Synthesis of Phorboxazole B
  作者：David A. Evans、Duke M. Fitch、Thomas E. Smith、Victor J. Cee

  DOI：10.1021/ja002356g

  日期：2000.10.1

  The synthesis of phorboxazole B has been accomplished in 27 linear steps and an overall yield of 12.6%. The absolute stereochemistry of the C4−C12, C33−C38, and C13−C19 fragments was established utilizing catalytic asymmetric aldol methodology, while the absolute stereochemistry of the C20−C32 fragment was derived from an auxiliary-based asymmetric aldol reaction. All remaining chirality was incorporated

  佛盒唑B的合成分27个线性步骤完成，总收率为12.6%。C4-C12、C33-C38 和 C13-C19 片段的绝对立体化学是利用催化不对称醛醇方法建立的，而 C20-C32 片段的绝对立体化学来自基于辅助的不对称醛醇反应。所有剩余的手性都是通过内部不对称诱导引入的，除了来自 (R)-三苯甲基缩水甘油的 C43 立体中心。关键片段偶联包括立体选择性双立体分化醛醇反应、金属化恶唑烷基化、恶唑稳定的 Wittig 烯化和完全精心设计的烯基金属侧链的螯合控制添加。
• Total synthesis of the marine toxin phorboxazole A using palladium(ii)-mediated intramolecular alkoxycarbonylation for tetrahydropyran synthesis
  作者：Punlop Kuntiyong、Tae Hee Lee、Christian L. Kranemann、James D. White

  DOI：10.1039/c2ob25766a

  日期：——

  side chain was then appended via Julia–Kocienski olefination. The macrolide portion of phorboxazole A was completed by means of an Ando–Still–Gennari intramolecular (Z)-selective olefination at C2–C3 which required placement of a (dimethoxyphosphinyl)acetate moiety at C24. Final deprotection led to phorboxazole A via a route in which the longest linear sequence is 37 steps and the overall yield is

  有效的抗肿瘤药佛洛他唑A由六个亚基合成而成，包括C1-C2（115），C3-C8（98），C9-C19（74），C20-C32（52），C33-C41（84）和C42-C46 （85）。通过钯（II）介导的分子内烷氧基羰基化反应制备了含有顺式-2,6-二取代基的四氢吡喃B和C ，在四氢吡喃C的情况下，四氢吡喃B和C用催化钯（II）和对-苯醌作为化学计量的-氧化剂。四氢吡喃d用立体选择性锡（获得IV）催化的C9醛与烯丙基硅烷的偶联，以及C19–C20连接是使用完全立体选择性的Wittig–Schlosser（E）烯烃进行的。恶唑C32甲基取代基与完整的C33–C46δ-内酯3的偶联伴随着乙烯基溴消除至末端炔烃的产生，但是C32–C33的连接成功地通过83和C33–C41内酯84实施。然后，侧链的C42–C46链段通过Julia–Kocienski烯烃附加。佛波唑A的大环内酯部分通过Ando–
• Studies on the synthesis of phorboxazole B: stereoselective synthesis of the C28–C46 segment
  作者：De Run Li、Yong Qiang Tu、Guo-Qiang Lin、Wei-Shan Zhou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.141

  日期：2003.11

  A stereoselective synthesis of C28–C46 segment of phorboxazole B is described. Key features of the synthetic route involved the use of 1,3-asymmetric induction of Mukaiyama aldol reaction to construct the stereogenic center at C35, and the employment of metalated oxazole chemistry to prepare the ketal 6.

  描述了佛波唑B C28-C46片段的立体选择性合成。合成路线的关键特征涉及使用1，3-不对称诱导Mukaiyama aldol反应，以在C35处建立立体异构中心，并采用金属化的恶唑化学方法制备缩酮6。
• Toward the Total Synthesis of Phorboxazole B:  An Efficient Synthesis of the C20−C46 Segment
  作者：De Run Li、Cai Yun Sun、Ce Su、Guo-Qiang Lin、Wei-Shan Zhou

  DOI：10.1021/ol048275x

  日期：2004.11.1

  An efficient synthesis of the C20-C46 segment of phorboxazole B is described. The key steps involved Hg(OAc)(2)/I(2)-induced cyclization to construct the cis-tetrahydropyran moiety, the coupling of the metalated 2-methyloxazole 7 with lactone 6, and Julia olefination to furnish the conjugated diene moiety.

  描述了佛波唑B的C20-C46片段的有效合成。关键步骤涉及Hg（OAc）（2）/ I（2）诱导的环化反应以构建顺式四氢吡喃部分，金属化的2-甲基恶唑7与内酯6的偶联以及Julia烯化反应以提供共轭二烯部分。
• Total Synthesis of Phorboxazole A. 2. Assembly of Subunits and Completion of the Synthesis
  作者：James D. White、Tae Hee Lee、Punlop Kuntiyong

  DOI：10.1021/ol062531j

  日期：2006.12.1

  [Structure: see text] Subunits of phorboxazole A containing C1-C2, C3-C8, C9-C19, C20-C32, C33-C41, and C42-C46 were connected in a sequence that first linked C32 with C33 and then C41 with C42. A C3-C8 fragment was joined to C9-C19, and the assembled unit was then joined with the left half of 1. Closure of the macrolide was accomplished by esterification of the C24 alcohol followed by intramolecular

  [结构：见正文]含有C1-C2，C3-C8，C9-C19，C20-C32，C33-C41和C42-C46的佛波唑A的亚基的连接顺序为：先将C32与C33连接，然后再将C41与C33连接C42。将C3-C8片段连接到C9-C19，然后将组装好的单元与1的左半部分连接。大环内酯的封闭是通过C24醇的酯化，然后进行分子内Horner-Wadsworth-Emmons缩合来完成的。 （E）-C 2 -C 3烯烃。