tert-butyl 4-(chloromethyl)-4-hydroxy-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate | 1630982-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 4-(chloromethyl)-4-hydroxy-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 4-(chloromethyl)-4-hydroxy-2,3-dihydropyridine-1-carboxylate；tert-butyl 4-(chloromethyl)-4-hydroxy-2,3-dihydropyridine-1-carboxylate
• CAS: 1630982-34-1
• 化学式: C₁₁H₁₈ClNO₃
• 分子量: 247.722
• InChiKey: XSQPDWOKWNNWCD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氧代-3,4-二氢吡啶-1(2H)-羧酸叔丁酯 、 氯碘甲烷 在 methyllithium lithium bromide 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到tert-butyl 4-(chloromethyl)-4-hydroxy-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氯甲基锂类化合物对环烯酮的化学选择性加成：直接获得氯甲基烯丙醇

  摘要：

  已将氯甲基锂类化合物化学选择性地添加到环状烯酮（5元，6元和7元系统，包括两种天然产物）中，以提供氯甲基烯丙醇。在优化的反应条件下，不会同时发生（n + 1）同源性，也不会发生共轭物加成或Simmons–Smith样的环丙烷化。据估计，溴化锂的存在起着双重作用，即作为类胡萝卜素稳定剂和CO基团的轻度路易斯酸活化剂。值得注意的是，由含β-杂原子的取代基引起的介观效应会促进试剂在最活化位置的进攻。

  DOI：

  10.1002/adsc.201301042

文献信息

• Chemoselective Additions of Chloromethyllithium Carbenoid to Cyclic Enones: A Direct Access to Chloromethyl Allylic Alcohols
  作者：Vittorio Pace、Laura Castoldi、Wolfgang Holzer

  DOI：10.1002/adsc.201301042

  日期：2014.5.26

  Chloromethyllithium carbenoid has been chemoselectively added to cyclic enones (5‐, 6‐ and 7‐membered systems, including two natural products) to provide chloromethyl allylic alcohols. Under the optimized reaction conditions neither concomitant (n+1) homologation nor conjugate addition or Simmons–Smith‐like cyclopropanation takes place. The presence of LiBr is estimated to play a dual role, namely

  已将氯甲基锂类化合物化学选择性地添加到环状烯酮（5元，6元和7元系统，包括两种天然产物）中，以提供氯甲基烯丙醇。在优化的反应条件下，不会同时发生（n + 1）同源性，也不会发生共轭物加成或Simmons–Smith样的环丙烷化。据估计，溴化锂的存在起着双重作用，即作为类胡萝卜素稳定剂和CO基团的轻度路易斯酸活化剂。值得注意的是，由含β-杂原子的取代基引起的介观效应会促进试剂在最活化位置的进攻。