ethyl 4-(4-chlorophenyl)-4-hydroxy-2-methylenebutanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-(4-chlorophenyl)-4-hydroxy-2-methylenebutanoate
• 英文别名: Ethyl 4-(4-chlorophenyl)-4-hydroxy-2-methylidenebutanoate
• 化学式: C₁₃H₁₅ClO₃
• 分子量: 254.713
• InChiKey: AVOAGHALYDIEIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(4-chlorophenyl)-4-hydroxy-2-methylenebutanoate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到5-(4-chlorophenyl)-3-methylenedihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  铅促进的 2-Carboethoxyallylation 或 2-Carboxylallylation 醛：一种新的和简便的合成 α-亚甲基-γ-丁内酯的方法

  摘要：

  摘要 在铅粉存在下，醛类与α-溴甲基丙烯酸酯（或α-溴甲基丙烯酸）反应可在温和条件下进行，产物4-羟基-2-亚甲基丁酸酯（或4-羟基-2-亚甲基丁酸） ) 在 CF3COOH 存在下可以很容易地转化为 α-亚甲基-γ-丁内酯。

  DOI：

  10.1080/00397919608004550
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 2-溴甲基丙烯酸乙酯 在 氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 ethyl 4-(4-chlorophenyl)-4-hydroxy-2-methylenebutanoate
  参考文献：
  名称：

  用于烯烃自由基氟烷基化的氟代烷基砜的电化学还原

  摘要：

  烯烃的自由基氟烷基化已经通过氟代烷基砜的电化学还原发展起来。一系列缺电子烯烃很容易进行氢氟烷基化，产率非常好。这种化学反应代表了从砜电化学产生氟烷基自由基的第一个例子，用于有机化合物的实际自由基氟烷基化。

  DOI：

  10.1039/d1cc03258e

文献信息

• Polarity-Reversed Allylations of Aldehydes, Ketones, and Imines Enabled by Hantzsch Ester in Photoredox Catalysis
  作者：Li Qi、Yiyun Chen

  DOI：10.1002/anie.201607813

  日期：2016.10.10

  polarity reversal (umpolung) reaction is an invaluable tool for reversing the chemical reactivity of carbonyl and iminyl groups, which subsequent cross‐coupling reactions to form C−C bonds offers a unique perspective in synthetic planning and implementation. Reported herein is the first visible‐light‐induced polarity‐reversed allylation and intermolecular Michael addition reaction of aldehydes, ketones

  极性逆转（uppolung）反应是逆转羰基和亚胺基化学反应的重要工具，随后发生的交叉偶联反应形成CC键为合成规划和实施提供了独特的视角。本文报道的是醛，酮和亚胺的第一个可见光诱导的极性反转的烯丙基化和分子间迈克尔加成反应。该化学选择性反应具有广泛的底物范围，并且首次报道了烷基亚胺的参与。机理研究表明，单电子还原形成了酮基（或α-氨基烷基）自由基，其中汉茨酯作为电子/质子供体和活化剂至关重要。
• Synthesis of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-α-Alkylidene-γ-aryl-γ-butyrolactones via Alkenylalumination of Oxiranes
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Garrett Garner、Debarshi Pratihar

  DOI：10.1021/ol702079f

  日期：2007.11.1

  presence of BF(3).Et(2)O, affords the corresponding (Z)-alpha-alkylidene-gamma-aryl-gamma-hydroxy esters in 81-100% Z-selectivity. Chromatographic separation of isomers, followed by lactonization with trifluoroacetic acid, provides isomerically pure (Z)-alpha-alkylidene-gamma-aryl-gamma-butyrolactones in 53-78% overall yield. Isomerization of the (Z)-alkylidene hydroxyl esters using LDA, followed by

  在BF（3）.Et（2）O存在下，用[α-（乙氧基羰基）链烯基]二异丁基铝对取代的苯乙烯氧化物进行烯基铝化，得到相应的（Z）-α-亚烷基-γ-芳基-γ-羟基酯Z选择性达到81-100％。色谱分离异构体，然后用三氟乙酸内酯化，以53-78％的总收率提供异构纯的（Z）-α-亚烷基-γ-芳基-γ-丁内酯。使用LDA对（Z）-亚烷基羟基酯进行异构化，然后使用庞大的质子源（例如BHT）进行质子化，提供了一条简单的途径，可以将相应的α-（E）-亚烷基-γ-苯基-γ-羟基酯产率为72-78％，将其环化以得到产率为78-85％的相应的（E）-丁内酯。