(S)-methyl (4-methoxybenzoyl)methioninate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-methyl (4-methoxybenzoyl)methioninate
• 英文别名: methyl N-(4-methoxybenzoyl)-L-methioninate；methyl (2S)-2-[(4-methoxybenzoyl)amino]-4-methylsulfanylbutanoate
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₄S
• 分子量: 297.375
• InChiKey: NJDQZPBLHXZZEQ-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(4-methoxybenzoyl)methionine 在 (S)-2-(2-((2,6-diisopropylphenyl)carbamoyl)pyrrolidin-1-yl)-4-(pyrrolidin-1-yl)pyridine 1-oxide 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-methyl (4-methoxybenzoyl)methioninate
  参考文献：
  名称：

  2-取代的 DMAP-N-氧化物作为酰基转移催化剂的合理设计：吖内酯的动态动力学拆分

  摘要：

  提出了一种新概念，即手性 2-取代 DMAP 转化为其 DMAP-N-氧化物可以显着提高催化活性，并且仍可用作酰基转移催化剂。一种由l-脯氨酰胺衍生的新型手性2-取代DMAP-N-氧化物被合理设计、简便合成并应用于吖内酯的动态动力学拆分。使用简单的甲醇作为亲核试剂，可以高产率（高达 98% 的产率）和对映选择性（高达 96% ee）生产各种 L-氨基酸衍生物。此外，还获得了α-氘标记的l-苯丙氨酸衍生物。实验和 DFT 计算表明，在 2-取代的 DMAP-N-氧化物中，氧原子充当亲核位点，NH 键充当 H 键供体。反应的高对映选择性受空间因素的控制，苯甲酸的加入通过参与氢键的构建降低了活化能。理论化学研究表明，只有充分考虑手性催化剂的攻击方向，才能得到正确的计算结果。这项工作为利用吡啶环的 C2 位置和开发手性 2-取代 DMAP-N-氧化物作为有效的酰基转移催化剂铺平了道路。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09075

文献信息

• Palladium-Catalyzed Aminocarbonylation of (Hetero)aryl Iodides with α-Amino Acid Esters as Nucleophiles
  作者：Gajanan K. Rathod、Rahul Jain

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00635

  日期：2022.6.17

  We report palladium-catalyzed aminocarbonylation of (hetero)aryl iodides with α-amino acid esters as nucleophiles. The synthesized N-capped α-amino acids are biologically important building blocks. The mild conditions provide products with high enantioselectivity at 80 °C in 35 min. The reactions are performed under air in a sealed vessel using chloroform as an in situ CO source. For the first time

  我们报道了钯催化的（杂）芳基碘化物的氨基羰基化，α-氨基酸酯作为亲核试剂。合成的 N 封端 α-氨基酸是生物学上重要的组成部分。温和的条件可在 80°C 下 35 分钟内提供具有高对映选择性的产品。反应在密封容器中的空气下进行，使用氯仿作为原位 CO 源。还首次提出了组氨酸的区域选择性羰基化。