(R,R)-1,2-biscyclohexane | 68683-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,R)-1,2-biscyclohexane
• 英文别名: (±)-trans-N,N'-bis(diphenylphosphino)-N,N'-dimethylcyclohexane-1,2-diamine；(1R,1R)-bis((diphenylphosphino)methylamino)cyclohexane；(R,R)-1,2-bis[N-methyl(diphenylphosphino)amino]cyclohexane；(1R,2R)-1-N,2-N-bis(diphenylphosphanyl)-1-N,2-N-dimethylcyclohexane-1,2-diamine
• CAS: 68683-75-0
• 化学式: C₃₂H₃₆N₂P₂
• 分子量: 510.599
• InChiKey: OGCGUDUWPUWVRD-ROJLCIKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru2(acetato)4]*4THF 、 (R,R)-1,2-biscyclohexane 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到[Ru(CH3CO2)2((1R,1R)-bis(diphenylphosphino)methylamino)cyclohexane]
  参考文献：
  名称：

  Chiral Ruthenium Complexes of N,N‘-Bis(diphenylphosphino) 1,2-Diamines

  摘要：

  Facile reactions of [Ru-2(OAc)(4)] with the bis(phosphino) diamines Ph2PN(Me)CH(R)CH(R)N(Me)PPh2 (1a-c: a, R = H; b, 2R = -(CH2)(4)-; c, R = Ph) affords Delta and Lambda stereoisomers of [Ru(OAc)(2)(P,P)1 (2a-c). In boiling THF, complex 2a undergoes structural rearrangement, involving the sequential rupture of C-H, C-N, P-N, and C-O bonds. Under the same conditions 2c gives a cyclometalated species, whereas 2b is thermally stable.

  DOI：

  10.1021/om020309m
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-(-)-N,N'-二甲基-1,2-环己二胺 、 二苯基氯化膦 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以91%的产率得到(R,R)-1,2-biscyclohexane
  参考文献：
  名称：

  磷胺（PN）配体在钌催化苯胺的氢借用烷基化中快速发现催化剂：原理证明

  摘要：

  描述了用于合成简单膦胺（PN）配体的一般合成方案，其中以高收率分离出19个配体。高通量配体筛选揭示了其中两个配体通过钌催化的氢借位反应成功用于芳族胺烷基化的过程。的组合Ñ，N' -双（二苯基膦基） - ñ，N'具有钌（II）源和氢氧化钾（15摩尔％）的-二甲基丙二胺是芳香胺选择性单苄基化的最佳体系（方法A）。在温和的反应条件下（120°C和1.05当量的苄醇）形成14种仲芳族胺，已获得超过70％的分离产率。另一方面，N，N-双（二苯基膦基）-异丙胺是用于芳香胺的选择性单甲基化和单乙基化反应的配体（方法B）。在此，将醇作为反应介质和底物加入，并且公开了9个实施例，所有分离的产率均超过70％。这些方法已应用于基于氨基二茂铁的重要合成构件的合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500562

文献信息

• Chiral Recognition in Catalytic Hydrogenation of α-Acylaminoacrylic Acids by Cationic Rhodium(I) Complexes of Chiral Aminophosphines Derived from (<i>R</i>,<i>R</i>)-1,2-Cyclohexanediamine or (<i>R</i>)-1,2-propanediamine
  作者：Kazuo Kashiwabara、Kazuhiro Hanaki、Junnosuke Fujita

  DOI：10.1246/bcsj.53.2275

  日期：1980.8

  Four chiral diphosphines, (R,R)-1,2-bis[N-methyl(diphenylphosphino)arnino]cyclohexane, (R,R)-1,2-bis[(diphenylphosphino) amino] cyclohexane, (R)-1,2-bis[N-methyl(diphenylphosphino)amino]propane, and (R)-1,2-bis[(diphenylphosphino)amino] propane have been prepared from the corresponding optically active diamines. The cationic 1,5-cyclooctadiene rhodium(I) complexes with these diphosphines act as effective homogeneous catalysts for the stereoselective hydrogenation of α-acylaminoacrylic acids. The optical yields and the absolute configurations of the products depend on the kind of diphosphine ligands. The (R,R)-1,2-bis[N-methyl(diphenylphosphino)amino]cyclohexane complex catalyst yields N-benzoyl-(S)-leucine, N-benzoyl-(S)-phenylalanine, and N-acetyl-(S)-phenylalanine in 94, 92, and 89% e.e., respectively. The other three catalysts are less effective (6–74% e.e.). The aminophosphine complexes with methyl groups on the nitrogen atoms always give (S)-amino acids, those with no methyl group (R)-amino acids. Such a difference in the chiral recognition has been discussed on the basis of circular dichroism spectra and Dreiding molecular models of the rhodium(I) complexes.

  四种手性二膦配体，即（R,R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]环己烷、（R,R）-1,2-双[（二苯基膦基）氨基]环己烷、（R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]丙烷和（R）-1,2-双[（二苯基膦基）氨基]丙烷，已从相应的手性二胺制备得到。这些二膦配体与阳离子性1,5-环辛二烯合铑（I）形成的配合物可作为有效的均相催化剂，用于α-酰氨基丙烯酸的立体选择性氢化反应。产物的光学收率和绝对构型取决于所用的二膦配体种类。（R,R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]环己烷配体与铑形成的配合物催化剂可分别以94%、92%和89%的e.e.值得到N-苯甲酰基-（S）-亮氨酸、N-苯甲酰基-（S）-苯丙氨酸和N-乙酰基-（S）-苯丙氨酸。其他三种催化剂的效果较差（e.e.值为6-74%）。含氨基甲基的膦配合物总是得到（S）-氨基酸，不含甲基的配合物则得到（R）-氨基酸。这种手性识别上的差异已通过铑（I）配合物的圆二色谱和Dreiding分子模型进行了讨论。
• Aminophosphine ligands as a privileged platform for development of antitumoral ruthenium(<scp>ii</scp>) arene complexes
  作者：L. M. Broomfield、C. Alonso-Moreno、E. Martin、A. Shafir、I. Posadas、V. Ceña、J. A. Castro-Osma

  DOI：10.1039/c7dt03369a

  日期：——

  The rapid and modular synthesis of the aminophosphine core has been exploited as a tool for rapid development of antitumoral metallodrug candidates. Starting with a series of structurally diverse aminophosphines, all obtained in a single step from commercial amines, a family of Ru(II)–cymene complexes have been generated and tested in vitro for anti-tumoral activity in a series of cell lines, including

  氨基膦核心的快速模块化合成已被用作抗肿瘤金属药物候选物快速开发的工具。从一系列结构多样的氨基膦开始，所有这些都是从商业胺中一步一步获得的，已经生成了Ru（II）-Cymene复合物家族，并在体外测试了一系列细胞系的抗肿瘤活性，包括耐铂金A2780R。通过这种方法，IC 50已鉴定出Ru（II）-氨基膦配合物值范围低至10–0.8μM。进行了几种生物学测定以深入了解作用机理。已经证明了通过细胞凋亡和不依赖pH的作用而导致的细胞死亡。另外，已经鉴定了肿瘤细胞相对于非肿瘤细胞的选择性细胞毒性谱。重要的是，对于主要候选药物，将其应用于耐Pt的A2780R时未观察到活性损失，这突出了在药物发现和随后的逻辑设计中，双-膦胺骨架可作为易于调节的辅助配体核心的潜在效用。新的含抗癌金属的药物。配合物通过NMR光谱，质谱和单晶X射线衍射表征。