Pyrrolidinenamin v. 3-Keto-tetrahydro-thiophen | 1194-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: Pyrrolidinenamin v. 3-Keto-tetrahydro-thiophen
• 英文别名: 1-(2,3-Dihydrothiophen-4-yl)pyrrolidine
• CAS: 1194-94-1
• 化学式: C₈H₁₃NS
• 分子量: 155.264
• InChiKey: QMFAHBWKHYJCLQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  28.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 四氢噻吩-3-酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 Pyrrolidinenamin v. 3-Keto-tetrahydro-thiophen 、 Pyrrolidinenamin v. 3-Keto-tetrahydro-thiophen
  参考文献：
  名称：

  An enamine method for the synthesis of 1-azaazulene derivatives. Reactions of troponimines with enamines 1

  摘要：

  一种新的短链合成1-氮基藍烯衍生物的方法包括对4-7号烃基化的氨基萘酮与源自环烷酮、脂肪酮和杂环酮的吡咯烯胺进行反应，从而产生形式上的[8 + 2]环加成物，并在反应条件下随后发生芳香化。这些反应相当普遍，其中N-羟基和N-美克酮基的氨基萘酮4和5的反应性较低，而N-美克酯基和N-苯磺酯基的氨基萘酮6和7则在室温下也能顺利反应。在从环戊酮衍生的吡咯烯胺的反应中，需采取强迫条件，这可能是由于[8 + 2]环加成物11a的环应变。此外，在4-7号与两种异构体的吡咯烯胺混合物15/16和20/21反应时，只有吡咯烯胺15和20能参与环加成反应，生成1-氮基蓝烯衍生物。针对4-7号和吡咯烯胺的反应性，以及在与异构体的吡咯烯胺混合物反应中观察到的选择性，进行了最小忽略微分重叠（MNDO）计算，以进一步深入理解反应，通过基于前沿分子轨道理论（FMO）的理论解释。氨基萘酮6和7的低空态分子轨道（LUMO）更低，反应性比氨基萘酮4和5更强；源自环戊酮的吡咯烯胺的高占据分子轨道（HOMO）能量水平相对较高。吡咯烯胺15和20相对不稳定，其高占据分子轨道的能量水平较对应异构体16和21更高。

  DOI：

  10.1039/a809700c

文献信息

• SYNTHESIS OF AZULENO[1,2-<i>b</i>]- AND AZULENO[1,2-<i>c</i>]THIOPHENES BY THE REACTIONS OF 2<i>H</i>-CYCLOHEPTA[<i>b</i>]FURAN-2-ONES WITH ENAMINES OF 3-OXOTETRAHYDROTHIOPHENES
  作者：Kunihide Fujimori、Takefumi Fujita、Kameji Yamane、Masafumi Yasunami、Kahei Takase

  DOI：10.1246/cl.1983.1721

  日期：1983.11.5

  New heterocyclic compounds, azuleno[1,2-b]- and azuleno[1,2-c]thiophene, are synthesized by the reaction of 3-methoxycarbonyl-2H-cyclohepta[b]furan-2-one with morpholino enamines of 3-oxotetrahydrothiophene, followed by dehydrogenation of resulting dihydrocompounds with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone.

  新型杂环化合物，蓝烯[1,2-b]和蓝烯[1,2-c]硫烯，通过3-甲氧基羧基-2H-环庚[b]呋喃-2-酮与3-氧代四氢噻吩的莫非林烯胺反应合成，随后将所得的二氢化合物用2,3-二氯-5,6-二氰基-p-苯醌进行脱氢处理。