N,N-二甲基氨基甲酸o-甲苯基酯 | 7305-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N,N-二甲基氨基甲酸o-甲苯基酯
• 英文名称: o-tolyl dimethylcarbamate
• 英文别名: Dimethylcarbamic acid o-tolyl ester；(2-methylphenyl) N,N-dimethylcarbamate
• CAS: 7305-06-8
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂
• 分子量: 179.219
• InChiKey: QKAVMOJYJHTFPY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-117 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.072±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-二甲基氨基甲酸o-甲苯基酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver hexafluoroantimonate 、 copper diacetate 、 [Cp^A5RhCl₂]₂ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以76%的产率得到2-bromo-6-methylphenyl dimethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  铑催化仲酰胺侧链环戊二烯基配体加速的邻苯基氨基甲酸酯的邻溴化反应。

  摘要：

  已经确定，新开发的环戊二烯基铑（III）[CpA RhIII]配合物在Cp环上带有酸性仲酰胺部分，能够与N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）催化邻氨基苯甲酸酯的邻溴化反应。在室温下。CpA配体上酸性仲酰胺部分的存在通过CpA配体的酸性NH基团和NBS的羰基之间的氢键加速了溴化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.202000253
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基-氨基甲酸苯基酯 、 碘甲烷 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以90%的产率得到N,N-二甲基氨基甲酸o-甲苯基酯
  参考文献：
  名称：

  N,N-二烷基O-芳基氨基甲酸酯的直接邻位金属化。方法论、阴离子原薯条重排和横向金属化

  摘要：

  描述了 N,N-二烷基 O-芳基氨基甲酸酯、N,N-二烷基 O-萘基-1 和 N,N-二烷基 O-萘基-2 氨基甲酸酯与仲丁基锂/TMEDA 的直接邻位锂化反应，然后淬灭用各种亲电试剂制备一系列多取代芳香族化合物（表 1 和 2，方案 2 和 3）。将邻位锂化 O-氨基甲酸酯的溶液加热至室温，无需使用亲电试剂进行外部淬火，导致通过阴离子邻位弗赖斯重排形成水杨酰胺和 1- 和 2- 羟基萘酰胺衍生物（方案 4）。已经研究了不同 N,N-二烷基 O-氨基甲酸酯的相对稳定性和反应性。2-tolyl O-carbamate 与 LDA 的侧向金属化提供了苯并[b]呋喃-2(3H)-酮的合成（方案 2）。使用报告的结果，对七个基于 O 的定向金属化基团与几种亲电试剂反应进行了比较。所述方法可用于制备高度 1,2,3-取代的芳香族化合物

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701142

文献信息

• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Acylation of<i>O</i>-Phenyl Carbamates with α-Oxocarboxylic Acids at Room Temperature
  作者：Satyasheel Sharma、Aejin Kim、Eonjeong Park、Jihye Park、Minyoung Kim、Jong Hwan Kwak、Sang Hwi Lee、Young Hoon Jung、In Su Kim

  DOI：10.1002/adsc.201200993

  日期：2013.3.11

  A palladium‐catalyzed oxidative acylation of O‐phenyl carbamates with α‐oxocarboxylic acids via selective aromatic CH bond activation is described. This protocol represents the first ortho‐acylation of phenol derivatives, and a catalytic amount of triflic acid additive is crucial for this transformation.

  的钯催化氧化酰化ø -苯基氨基甲酸酯与α-氧代羧酸通过选择性芳族C  H键活化进行说明。该方案代表了苯酚衍生物的首次邻位酰化反应，催化量的三氟甲磺酸添加剂对该转化至关重要。
• Room-temperature Pd-catalyzed C–H chlorination by weak coordination: one-pot synthesis of 2-chlorophenols with excellent regioselectivity
  作者：Xiuyun Sun、Yonghui Sun、Chao Zhang、Yu Rao

  DOI：10.1039/c3cc47431c

  日期：——

  A room-temperature Pd(II)-catalyzed regioselective chlorination reaction has been developed for a facile one-pot synthesis of a broad range of 2-chlorophenols. The reaction demonstrates an excellent regioselectivity and reactivity for C–H chlorination. This reaction represents one of the rare examples of mild C–H functionalization at ambient temperature.

  已开发出一种室温下Pd(II)催化的区域选择性氯化反应，可方便地用于广泛2-氯苯酚的一锅法合成。该反应在C-H氯化方面表现出出色的区域选择性和反应活性。这是在室温下温和C-H官能团化的罕见实例之一。
• A General Approach towards Catechol and Pyrogallol through Ruthenium‐ and Palladium‐Catalyzed CH Hydroxylation by Weak Coordination
  作者：Xinglin Yang、Yonghui Sun、Zhang Chen、Yu Rao

  DOI：10.1002/adsc.201300999

  日期：2014.5.5

  An efficient ruthenium(II)‐ and palladium(II)‐catalyzed CH hydroxylation of aryl carbamates has been developed for the facile synthesis of catechols and pyrogallols. The reaction demonstrates excellent reactivity, regio‐ and chemoselectivity, good functional group compatibility and high yields. The practicality of this method has been proved by a gram‐scale synthesis.

  一种有效的钌（II） -和钯（II） -催化Ç  ħ芳基氨基甲酸酯的羟基化已发展为儿茶酚和邻苯三酚类的简便合成。该反应显示出出色的反应活性，区域和化学选择性，良好的官能团相容性和高收率。这种方法的实用性已通过克级综合证明。
• A Copper Metal-Organic Framework as an Efficient and Recyclable Catalyst for the Oxidative Cross-Dehydrogenative Coupling of Phenols and Formamides
  作者：Nam T. S. Phan、Tung T. Nguyen、Phuong H. L. Vu

  DOI：10.1002/cctc.201300400

  日期：2013.10

  cross‐dehydrogenative coupling reaction of DMF with 2‐substituted phenols to form organic carbamates through CH activation under oxidative conditions. The Cu2(BPDC)2(BPY) offered higher catalytic activity than common copper salts such as Cu(OAc)2, CuCl, CuCl2, CuI, and Cu(NO3)2 as well as other Cu–MOFs such as Cu3(BTC)2, Cu(BDC), and Cu(BPDC). The Cu2(BPDC)2(BPY) catalyst could be facilely separated from

  合成了一种结晶的多孔金属-有机骨架Cu 2（BPDC）2（BPY）（BPDC = 4,4'-联苯二甲酸，BPY = 4,4'-联吡啶），并通过XRD，SEM，TEM，热重分析等多种技术对其进行了表征分析，傅立叶变换红外（FTIR），原子吸收分光光度法，氢程序升温还原和氮物理吸附测量。Cu 2（BPDC）2（BPY）可以用作DMF与2-取代酚的铜催化交叉脱氢偶联反应的非均相催化剂，在氧化条件下通过CH活化形成有机氨基甲酸酯。铜2（BPDC）2（BPY）的催化活性高于常见的铜盐，例如Cu（OAc）2，CuCl，CuCl 2，CuI和Cu（NO 3）2以及其他Cu-MOF，例如Cu 3（BTC）2，Cu （BDC）和Cu（BPDC）。可以容易地将Cu 2（BPDC）2（BPY）催化剂从反应混合物中分离出来，可以回收并重复使用数次，而不会显着降低催化活性。
• Rhodium(III)-Catalyzed Sequential Cleavage of Two C–H Bonds for the Synthesis of Polyarylated Naphthols
  作者：Zhanxiang Liu、Yuhong Zhang、Ruokun Feng、Yuan Gao

  DOI：10.1055/s-0036-1588182

  日期：2017.10

  A Rh(III)-catalyzed multiple C–H bond activation/cyclization of phenol derivatives with alkynes was developed. Polyaryl-substituted naphthol derivatives, potentially useful as organic optoelectronic materials, were obtained in moderate to good yields.

  开发了 Rh(III) 催化的苯酚衍生物与炔烃的多重 C-H 键活化/环化。聚芳基取代的萘酚衍生物，可能用作有机光电材料，以中等至良好的产率获得。