N,N-二甲基氨基磺酸对氰基苯酯 | 164648-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N,N-二甲基氨基磺酸对氰基苯酯
• 英文名称: 4-cyanophenyl dimethylsulfamate
• 英文别名: 4-cyanophenyl N,N-dimethylsulfamate；(4-cyanophenyl) N,N-dimethylsulfamate
• CAS: 164648-84-4
• 化学式: C₉H₁₀N₂O₃S
• mdl: MFCD00052171
• 分子量: 226.256
• InChiKey: JEYKIXBOCPVDNP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  69-70 °C
• 沸点：
  363.8±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  78.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2935009090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基苯硼酸 、 N,N-二甲基氨基磺酸对氰基苯酯 在 potassium phosphate 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以87%的产率得到2-甲基[1,1-联苯]-4-甲腈
  参考文献：
  名称：

  NiCl2(dppp)催化芳基氨基磺酸酯和硼酸的有效铃木-宫浦偶联

  摘要：

  通过使用[1,3-双(二苯基膦基)丙烷]氯化镍{NiCl2(dppp)}作为催化剂研究了芳基氨基磺酸盐和硼酸的SuzukiMiyaura交叉偶联。结果表明，NiCl2(dppp) 是一种高活性的通用催化剂，在低催化剂负载量（通常为 1.01 倍）的情况下，它可以使氨基磺酸芳基酯与略微过量的硼酸（1.2 当量）进行有效的 SuzukiMiyaura 交叉偶联。 .5 摩尔％）。该方法还显示出广泛的通用性，不仅适用于各种氨基磺酸芳基酯，而且适用于一系列硼酸。此外，可以容忍各种官能团。这些明显的优势使 NiCl2(dppp) 成为一种实用且可靠的催化剂体系，用于芳基氨基磺酸酯的 SuzukiMiyaura 偶联。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200444
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基苯甲腈 、 二甲胺基磺酰氯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以67 %的产率得到N,N-二甲基氨基磺酸对氰基苯酯
  参考文献：
  名称：

  通过球磨和双螺杆挤出的镍催化 Suzuki-Miyaura 型芳基氨基磺酸酯偶联的温度控制机械化学。**

  摘要：

  报道了通过开发可编程 PID 控制的罐式加热器，通过温度控制的机械化学实现了镍催化的 Suzuki-Miyaura 型芳基氨基磺酸酯和硼酸衍生物的偶联。这种贱金属催化、无溶剂、全在空气中的协议也使用双螺杆挤出技术扩大了 200 倍，提供了十克数量的材料。

  DOI：

  10.1002/anie.202210508

文献信息

• Air‐Stable Fe₃O₄@SiO₂‐EDTA‐Ni(0) as an Efficient Recyclable Magnetic Nanocatalyst for Effective Suzuki‐Miyaura and Heck Cross‐Coupling via Aryl Sulfamates and Carbamates
  作者：Iman Dindarloo Inaloo、Sahar Majnooni、Hassan Eslahi、Mohsen Esmaeilpour

  DOI：10.1002/aoc.5662

  日期：2020.8

  The synthesis of inexpensive and novel air‐stable Ni(0) nanoparticles immobilized on the EDTA‐modified Fe3O4@SiO2 nanocatalyst was investigated in Suzuki‐Miyaura and Heck cross‐coupling reactions. This catalytic system displayed a greatly improved substrate scope for the carbon–carbon bond formations starting from a wide range of green and economical electrophiles aryl and heteroaryl carbamates and

  廉价且新颖的，稳定的，稳定在EDTA修饰的Fe 3 O 4 @SiO 2上的Ni（0）纳米颗粒的合成在Suzuki-Miyaura和Heck交叉偶联反应中研究了纳米催化剂。该催化体系通过在温和，操作简单的反应条件下通过高效方法，从广泛的绿色和经济亲电氨基甲酸酯和杂芳基氨基甲酸酯和氨基磺酸盐开始，显着改善了碳-碳键形成的底物范围。合成的多相催化剂还通过FT-IR，TEM，XRD，DLS，FE-SEM，UV-Vis，EDX，XPS，TGA，NMR，VSM，ICP和元素分析技术进行了全面表征。可以通过外部磁场容易地回收异质磁性纳米催化剂，并且在催化剂的沥滤可忽略不计并且活性没有实质性降低的情况下，至少七次重复用于接下来的反应至少七次。所有这些亮点使本协议变得有趣，
• Unified Protocol for Fe-Based Catalyzed Biaryl Cross-Couplings between Various Aryl Electrophiles and Aryl Grignard Reagents
  作者：Lei Wang、Yi-Ming Wei、Yan Zhao、Xin-Fang Duan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00151

  日期：2019.5.3

  Ti(OEt)4/PhOM enabled a highly general iron-based catalyst system, which could efficiently catalyze the biaryl coupling reaction between various electrophiles (I, Br, Cl, OTs, OCONMe2, OSO2NMe2) and common or functionalized aryl Grignard reagents with high functional group tolerance. Selective couplings of aryl iodides and bromides over the corresponding oxygen-based electrophiles have been achieved, and

  常用的FeCl 3 / SIPr与Ti（OEt）4 / PhOM的组合可实现高度通用的铁基催化剂体系，该体系可有效催化各种亲电试剂（I，Br，Cl，OTs，OCONMe 2， OSO 2 NMe 2）和具有高官能团耐受性的常用或官能化芳基格氏试剂。已经实现了芳基碘化物和溴化物在相应的基于氧的亲电试剂上的选择性偶联，因此，通过正交偶联策略方便地合成了阿尼芬净的三联苯甲酸中间体。
• Ni-Catalyzed Decarboxylative Cross-Coupling of Potassium Polyfluorobenzoates with Unactivated Phenol and Phenylmethanol Derivatives
  作者：Quan Chen、Aizhen Wu、Shengxiang Qin、Meiqi Zeng、Zhiping Le、Zhaohua Yan、Hua Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201800729

  日期：2018.9.3

  Ni‐catalyzed decarboxylative cross‐coupling of potassium polyfluorobenzoates with unactivated phenol and phenylmethanol derivatives is described. This novel transformation provides a practical and efficient protocol towards the synthesis of important polyfluorobiaryls and polyfluorinated diarylmethanes, and greatly enlarges the range of electrophiles utilized in decarboxylative coupling. Remarkably, preliminary

  描述了多氟苯甲酸钾与未活化的苯酚和苯甲醇衍生物的镍催化脱羧交叉偶联。这种新颖的转化为重要的多氟联芳基和多氟化二芳基甲烷的合成提供了一种实用而有效的方案，并大大扩大了用于脱羧偶联的亲电试剂的范围。值得注意的是，初步的机理研究表明Zn（OAc）2的重要作用可能在于脱羧步骤的增强。
• Pincer-Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl Sulfamates with Arylzinc Chlorides
  作者：Jian-Long Tao、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201500987

  日期：2015.9

  The nickel N,N,N-pincer complex 2 was demonstrated to effectively catalyze the cross-coupling of aryl sulfamates with arylzinc chlorides under mild conditions. The reaction is suitable for a wide range of substrates, and tolerates various functional groups.

  镍 N,N,N-钳形配合物 2 被证明可以在温和条件下有效催化芳基氨基磺酸酯与芳基氯化锌的交叉偶联。该反应适用于广泛的底物，并耐受各种官能团。
• Nickel-Catalyzed Stille Cross Coupling of C–O Electrophiles
  作者：John E. A. Russell、Emily D. Entz、Ian M. Joyce、Sharon R. Neufeldt

  DOI：10.1021/acscatal.9b00744

  日期：2019.4.5

  Aryl sulfamates, tosylates, and mesylates undergo efficient Ni-catalyzed cross coupling with diverse organostannanes in the presence of relatively unhindered alkylphosphine ligands and KF. The coupling is valuable for difficult bond constructions, such as aryl—heteroaryl, aryl—alkenyl, and aryl—alkynyl, using nontriflate phenol derivatives. A combination of experimental and computational studies implicates

  在相对不受阻碍的烷基膦配体和 KF 存在下，芳基氨基磺酸盐、甲苯磺酸盐和甲磺酸盐可与多种有机锡烷进行有效的 Ni 催化交叉偶联。该偶联对于使用非三氟甲磺酸酯苯酚衍生物的困难的键构建很有价值，例如芳基-杂芳基、芳基-烯基和芳基-炔基。实验和计算研究的结合揭示了涉及 8 中心循环过渡态的不寻常的金属转移机制。由于 Ni(II)-氯化物中间体上有机锡烷的缓慢金属转移，该反应受到氯化物源的抑制。这些研究有助于解释为什么之前实现苯酚衍生物的 Ni 催化 Stille 偶联的努力不成功。