5-[(E)-(4R,6S,8S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-hydroxy-4-triisopropylsilanyloxy-undeca-2,10-dienyl]-2,2-dimethyl-benzo[1,3]dioxin-4-one | 685878-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: 5-[(E)-(4R,6S,8S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-hydroxy-4-triisopropylsilanyloxy-undeca-2,10-dienyl]-2,2-dimethyl-benzo[1,3]dioxin-4-one
• 英文别名: 5-[(2E,4R,6S,8S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-hydroxy-4-tri(propan-2-yl)silyloxyundeca-2,10-dienyl]-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxin-4-one
• CAS: 685878-77-7
• 化学式: C₃₆H₆₂O₆Si₂
• 分子量: 647.056
• InChiKey: VBLHEKBMCFSEGA-DFRUQQMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.74
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(E)-(4R,6S,8S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-hydroxy-4-triisopropylsilanyloxy-undeca-2,10-dienyl]-2,2-dimethyl-benzo[1,3]dioxin-4-one 在 manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 amberlyst-15 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代氯仿 为溶剂， 生成 (1S,11S,13R,15S)-15-hydroxy-7-methoxy-11-prop-2-enyl-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-9-one
  参考文献：
  名称：

  通过跨环结合物的加成形式正式合成（-）-ApicularenA。

  摘要：

  描述了粘杆菌代谢产物（-）-apicularen A（1）的正式全合成。关键步骤涉及将大分子内酯5a或5b的α13，β-不饱和酮中的C13羟基通过新的酸介导的环戊二烯共轭加成，以提供相同的反式吡喃酮4.将4转化为已知的针状中间体二醇3完成正式合成。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol0497943
• 作为产物：
  描述：

  5-(bromomethyl)-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one 、 (E)-(4S,6S,8R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-10-tributylstannanyl-8-triisopropylsilanyloxy-deca-1,9-dien-4-ol 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) N-甲基吡咯烷酮 作用下， 以85%的产率得到5-[(E)-(4R,6S,8S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-hydroxy-4-triisopropylsilanyloxy-undeca-2,10-dienyl]-2,2-dimethyl-benzo[1,3]dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过跨环结合物的加成形式正式合成（-）-ApicularenA。

  摘要：

  描述了粘杆菌代谢产物（-）-apicularen A（1）的正式全合成。关键步骤涉及将大分子内酯5a或5b的α13，β-不饱和酮中的C13羟基通过新的酸介导的环戊二烯共轭加成，以提供相同的反式吡喃酮4.将4转化为已知的针状中间体二醇3完成正式合成。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol0497943

文献信息

• Formal Total Synthesis of (−)-Apicularen A via Transannular Conjugate Addition
  作者：Ferdows Hilli、Jonathan M. White、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1021/ol0497943

  日期：2004.4.1

  formal total synthesis of the myxobacteria metabolite (-)-apicularen A (1) is described. The key step involved a novel acid-mediated transannular conjugate addition of the C13 hydroxyl into the alpha,beta-unsaturated ketone in either of the macrolactones 5a or 5b to provide the same trans-pyranone 4. Conversion of 4 into the known apicularen intermediate diol 3 completed the formal synthesis. [reaction:

  描述了粘杆菌代谢产物（-）-apicularen A（1）的正式全合成。关键步骤涉及将大分子内酯5a或5b的α13，β-不饱和酮中的C13羟基通过新的酸介导的环戊二烯共轭加成，以提供相同的反式吡喃酮4.将4转化为已知的针状中间体二醇3完成正式合成。[反应：看文字]