N,N-双-[(R)-1-苯基乙基]二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦-6-胺 | 500103-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N,N-双-[(R)-1-苯基乙基]二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦-6-胺
• 英文名称: O,O'-(1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)-N,N'-di(R,R)-phenylethylphosphoramidite
• 英文别名: N,N-bis-[(R)-1-phenylethyl]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-amine；N,N-bis(1-phenylethyl)dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-amine；O,O'-(1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)-N,N'-bis[(S,S)-1-phenyl-ethyl]phosphoramidite；(biphenyl-2,2'-diyldioxy){bis[(R)-1-phenylethyl]amino}phosphine；N,N-bis[(1R)-1-phenylethyl]benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-amine
• CAS: 500103-26-4
• 化学式: C₂₈H₂₆NO₂P
• 分子量: 439.494
• InChiKey: JISGHECLGYELKD-FGZHOGPDSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-102 °C
• 沸点：
  578.4±53.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2921499090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

SDS

1.1 产品标识符
: N,N-双-[(R)-1-苯基乙基]二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦-6-
产品名称
胺
1.2 鉴别的其他方法
O,O′-(2,2′-Biphenyldiyl) N,N-bis[(R)-1-phenylethyl]phosphoramidite
(R,R)-N-(5,7-Diox-6-phosphadibenzo[a,c]cyclohepten-6-yl)bis(1-phenylethyl)amine
BIPOL-A1(R)
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
根据化学品全球统一分类与标签制度(GHS)的规定，不是危险物质或混合物。
当心 - 物质尚未完全测试。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: O,O′-(2,2′-Biphenyldiyl) N,N-bis[(R)-1-phenylethyl]phosphoramidite
别名
(R,R)-N-(5,7-Diox-6-phosphadibenzo[a,c]cyclohepten-6-yl)bis(1-
phenylethyl)amine
BIPOL-A1(R)
: C28H26NO2P
分子式
: 439.49 g/mol
分子量
无

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物, 磷的氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
充气保存
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
常规的工业卫生操作。
个体防护设备
眼/面保护
请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
根据危险物质的类型，浓度和量，以及特定的工作场所来选择人体保护措施。,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
不需要保护呼吸。如需防护粉尘损害，请使用N95型（US）或P1型（EN 143)防尘面具。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
颜色: 白色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 99 - 102 °C
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料
参见发票或包装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(l) chloride 、 N,N-双-[(R)-1-苯基乙基]二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦-6-胺 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  溶液中预催化亚磷酰胺铜配合物的结构鉴定。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200601880
• 作为产物：
  描述：

  (+)-双[(R)-1-苯乙基]胺 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N,N-双-[(R)-1-苯基乙基]二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦-6-胺
  参考文献：
  名称：

  具有手性对位磷配体的动态文库的芳基硼酸的Rh催化对映选择性共轭加成。

  摘要：

  基于自由旋转（对位）双酚单元和手性P键键合醇（11个亚磷酸酯，1-P（O）（2）O至11-P（O）的19个手性对位磷配体的库（2）O）或仲胺（8个亚磷酰胺，12-P（O）（2）N至19-P（O）（2）N），在铑催化下单独或两种组合筛选芳基硼酸向烯酮和烯酸酯的不对称共轭加成。除环状或非环状底物外，还具有较高的对映选择性（高达99％ee）和极好的收率。柔性双酚P配体的性能优于类似的刚性双萘酚P配体。可变温度（31）P NMR研究表明，即使在低温下，双酚配体也是对位的。仅在190 K以下观察到了聚结。进一步冷却后，检测到两种阻转异构体。还研究了Rh同络合物（[Rh（L（a））（2）]（+）：通常，在双酚亚磷酸酯配体的情况下，在整个温度范围内观察到单个双峰（P-Rh偶联）范围在380-230 K之间，即使在低温下也证明了它们在铑配合物中的对位性质。另一方面，亚磷酰胺显示出不同的行为，这取决于配体的

  DOI：

  10.1002/chem.200600960
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl N-[4-bromo-2-(hydroxymethyl)phenyl]carbamate 在 manganese(IV) oxide 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-双-[(R)-1-苯基乙基]二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦-6-胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 N-((2S,2'S,4'S,Z)-6'-bromo-2'-phenyl-1'-tosyl-4'-vinyl-1',4'-dihydro-2'H,3H-spiro[benzofuran-2,3'-quinolin]-3-ylidene)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的立体选择[4 + 2]氮杂二烯的环加成反应，获得具有3个连续立体中心的5,6-螺环

  摘要：

  我们在本文中介绍了苯并呋喃衍生的氮杂二烯与乙烯基苯并恶嗪酮的高度非对映体和对映体选择性Pd催化的[4 + 2]环加成反应，这代表了这类稠合氮杂二烯作为两原子合成子的罕见的高度立体选择性环加成反应。使用带有简单联苯骨架的带有手性仲胺的亚磷酰胺配体被证明是构建新型的螺环四氢喹啉骨架的关键，该骨架包含三个连续的立体中心作为单一的非对映异构体，具有高对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00505

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Trialkylaluminium Reagents to Trisubstituted Enones: Construction of Chiral Quaternary Centers
  作者：Magali Vuagnoux-d'Augustin、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200701001

  日期：2007.11.26

  vinylalane species undergo enantioselective conjugate addition to a wide range of 2- or 3-substituted enones (cyclopent-2-enones, cyclohex-2-enones, 3-methyl cyclohept-2-enone) in the presence of catalytic amount of copper salt (copper thiophene carboxylate, [Cu(CH3CN)4]BF4 or [CuOTf]2C6H6) and tropos-phosphoramidite-based ligand. Thus, chiral quaternary centers can be built, with up to 98% ee after rigorous

  在催化作用下，Me3Al，Et3Al和乙烯基丙烷类物质进行对映选择性共轭加成，生成各种2-或3-取代的烯酮（环戊-2-烯酮，环己-2-烯酮，3-甲基环庚-2-烯酮）铜盐（噻吩羧酸铜，[Cu（CH3CN）4] BF4或[CuOTf] 2C6H6）和基于对位亚磷酰胺的配体。因此，经过严格优化实验条件后，可以建立具有高达98％ee的手性四元中心。结果表明，主要的重要参数是试剂引入的顺序。然后，将生成的对映体富集的烯醇铝和手性共轭加合物官能化并用于随后的反应。
• Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Prochiral Olefins with a Dynamic Library of Chiral TROPOS Phosphorus Ligands
  作者：Chiara Monti、Cesare Gennari、Umberto Piarulli、Johannes G. de Vries、André H. M. de Vries、Laurent Lefort

  DOI：10.1002/chem.200500464

  日期：2005.11.4

  A library of 19 chiral tropos phosphorus ligands, based on a flexible (tropos) biphenol unit and a chiral P-bound alcohol (11 phosphites) or secondary amine (8 phosphoramidites), was synthesized. These ligands were screened, individually and as a combination of two, in the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of dehydro-alpha-amino acids, dehydro-beta-amino acids, enamides and dimethyl itaconate

  合成了一个基于柔性（对位）双酚单元和一个手性P结合醇（11个亚磷酸盐）或仲胺（8个亚磷酰胺）的19个手性对位磷配体的文库。在铑催化的脱氢α-氨基酸，脱氢β-氨基酸，酰胺和衣康酸二甲酯的铑催化的不对称氢化中，分别或以两种的组合筛选这些配体。通过使用配体，亚磷酸酯[4-P（O）2O]和亚磷酰胺[13-P（O）2N]的最佳组合，可以得到高达98％的脱氢α-氨基酸ee值。与单个配体以及亚磷酸酯[4-P（O）2O]和亚磷酰胺[13-P（O）2N]组合反应的动力学研究表明，亚磷酸酯尽管对映选择性较低，与相同的亚磷酸酯与亚磷酰胺的混合物相比，促进2-乙酰氨基丙烯酸甲酯和2-乙酰氨基doc酸甲酯的氢化速度更快，而仅亚磷酰胺的活性低得多。这样，通过降低亚磷酸酯/亚磷酰胺的比率（最佳比率为0.25当量的亚磷酸酯/1.75当量的亚磷酰胺）来优化反应，从而改善了产物对映体过量。还提出了一个简单的数学模型，以更好地
• Enantioselective conjugate addition of phenylboronic acid to enones catalysed by a chiral tropos/atropos rhodium complex at the coalescence temperature
  作者：Chiara Monti、Cesare Gennari、Umberto Piarulli

  DOI：10.1039/b508832a

  日期：——

  A highly enantioselective rhodium-catalysed conjugate addition of phenylboronic acid to cyclic enones has been achieved using a dynamic library of chiral phosphorus ligands; the tropos/atropos nature of the ligands in the rhodium complex has been characterised via 31P-NMR.

  使用手性磷配体的动态库已经实现了苯基硼酸向环烯酮的高对映选择性铑催化的共轭加成反应。铑配合物中配体的对位/对位性质已通过31 P-NMR进行了表征。
• Tunable Phosphoramidite Ligands for Asymmetric Hydrovinylation: Ligands par excellence for Generation of All-Carbon Quaternary Centers
  作者：T. RajanBabu、Craig Smith、Hwan Lim、Aibin Zhang

  DOI：10.1055/s-0029-1216826

  日期：2009.6

  2′-biphenol are almost as good as ligands derived from the more expensive enantiopure 1,1′-bi(2-naphthol)s. The hydrovinylation products, which carry two versatile latent functionalities, an aryl and a vinyl group, are potentially useful for the synthesis of several important natural products containing benzylic all-carbon quaternary centers. alkenes - asymmetric catalysis - hydrovinylation - phosphoramidite

  α-烷基苯乙烯在由 [(烯丙基)NiBr] 2、Na + [BAr 4 ] - [Ar = 3,5-双(三氟甲基)苯基]制备的镍催化剂存在下进行有效的加氢乙烯基化（添加乙烯），并且亚磷酰胺配体以优异的产率和对映选择性提供产品。在许多情况下，衍生自非手性 2,2'-双酚的亚磷酰胺几乎与衍生自更昂贵的对映体纯 1,1'-双（2-萘酚）的配体一样好。氢乙烯基化产物带有两个通用的潜在官能团，一个芳基和一个乙烯基，可用于合成几种含有苄基全碳季中心的重要天然产物。 烯烃 - 不对称催化 - 加氢乙烯基化 - 亚磷酰胺配体 - 镍
• Ligand-Induced Acceleration of the Intramolecular [3 + 2] Cycloaddition between Alkynes and Alkylidenecyclopropanes
  作者：Juan Durán、Moisés Gulías、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1021/ol0524095

  日期：2005.12.1

  L6 and several sterically robust phosphoramidites are excellent ligands for promoting the Pd-catalyzed [3 + 2] intramolecular cycloaddition between alkylidenecyclopropanes and alkynes. The use of these ligands allows for low catalyst loadings and facilitates the otherwise sluggish cycloaddition of hept-6-ynylidenecyclopropane systems.

  [化学反应：见正文]。大块的亚磷酸酯L6和几种空间稳健的亚磷酰胺是促进Pd催化亚烷基环丙烷与炔烃之间的[3 + 2]分子内环加成反应的出色配体。这些配体的使用允许低的催化剂载量并且促进否则的庚6-亚丙基亚环丙烷体系的缓慢的环加成。