N-((4-氟苯基)亚甲基)-2-甲基-2-丙胺N-氧化物 | 127896-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-((4-氟苯基)亚甲基)-2-甲基-2-丙胺N-氧化物
• 英文名称: N-tert-butyl-α-(4-fluorophenyl)nitrone
• 英文别名: 4-fluorophenyl t-butyl nitrone；alpha-4-fluorophenyl-N-t-butylnitrone；N-tert-butyl-1-(4-fluorophenyl)methanimine oxide
• CAS: 127896-06-4
• 化学式: C₁₁H₁₄FNO
• 分子量: 195.237
• InChiKey: QHCHXNVQIFBGRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((4-氟苯基)亚甲基)-2-甲基-2-丙胺N-氧化物 在 双苯磺酰亚胺 、 2,4,6-tri-(p-methoxyphenyl) pyrylium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 二叔丁基硝基氧
  参考文献：
  名称：

  氟自旋加合物及其形成方式

  摘要：

  两种氟化剂XeF2和XeF2的反应 N-氟二苯磺酰胺 [(PhSO2)2N–F]，与几个自旋陷阱有 被调查。二氯甲烷中的强氧化剂 XeF2 干净地产生氟自旋加合物 N-叔丁基-α-苯基硝酮 (PBN) 或 5,5-二甲基-1-吡咯啉 1-氧化物 (DMPO) 根据 由自旋陷阱的自由基阳离子介导的机制。在两者中 在这种情况下，通过取代α进行进一步氟化 氟与氢反应。弱得多的氧化剂 (PhSO2)2N–F 在二氯甲烷中与 PBN 或 DMPO 反应，生成氟加合物 以及形式上源自 N 中心的加合物 根式，指定结构 PhSO2N(F)–PBN˙ 或 分别为(PhSO2)2N–DMPO˙。这 福雷斯特-赫本反应的一个版本进行的反应类型 机制，其中酸性 HA（在本例中为 HF）最初添加到 硝酮功能产生羟胺衍生物，该衍生物被氧化 (PhSO2)N–F 产生氟自旋加合物、质子和 高度不稳定的自由基阴离子 (PhSO2)2N–F˙- 。经过 后者分解为PhSO2(F)N- 和PhSO2˙，为传播设置了条件 新的 HA 分子 [现为 PhSO2(F)NH] 的反应 从而形成PhSO2(F)N自旋加合物。

  DOI：

  10.1039/a607509f
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-氟苄基)-2-甲基-2-丙胺 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.17h， 以99%的产率得到N-((4-氟苯基)亚甲基)-2-甲基-2-丙胺N-氧化物
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of dioxiranes. 16. A facile one step synthesis of C-aryl nitrones using dimethyldioxirane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00296a073

文献信息

• Iridium-Catalyzed Direct C–H Sulfamidation of Aryl Nitrones with Sulfonyl Azides at Room Temperature
  作者：Chao Pi、Xiuling Cui、Yangjie Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01377

  日期：2015.8.7

  Ir(III)-catalyzed direct C–H sulfamidation of aryl nitrones has been developed to synthesize various sulfamidated nitrones in moderate to excellent yields with excellent regioselectivity and broad functional group tolerance. This transformation could proceed smoothly at room temperature with low catalyst loading in the absence of external oxidants, acids, or bases. Molecular nitrogen was released as

  已开发出Ir（III）催化的芳基硝酮的直接C–H磺酰胺化反应，以中等至优异的收率，优异的区域选择性和宽泛的官能团耐受性，合成了各种磺酰胺化的硝酮。在没有外部氧化剂，酸或碱的情况下，这种转变可以在室温下以低催化剂负载平稳地进行。分子氮作为唯一的副产物释放，因此提供了对环境无害的磺酰胺化过程。该方案可以通过一步转化从产物中高效合成取代的苯并异恶唑啉。
• ESR and Mass Spectrometry Studies on theRadical Products of Photochemically Generatedo-Quinodimethane with α-Phenyl-N-tert-butylnitrones
  作者：Kai Pan、Tong-Ing Ho

  DOI：10.1002/(sici)1097-458x(199612)34:12<1007::aid-omr9>3.0.co;2-z

  日期：1996.12

  chromatography (HPLC) and ESR spectrometry was used to isolate the radical products obtained by photolysis of o‐methylbenzaldehyde (1), o‐methylacetophenone (2) and o‐methylbenzophenone (3) in the presence of α‐phenyl‐N‐tert‐butylnitrone and its derivatives (4–19). Linear correlations between the hyperfine splitting constants and the Hammett parameters are observed. The mass spectra of the HPLC–ESR isolated

  使用高效液相色谱 (HPLC) 和 ESR 光谱法的组合分离邻甲基苯甲醛 (1)、邻甲基苯乙酮 (2) 和邻甲基二苯甲酮 (3) 在 α 存在下光解获得的自由基产物。 -苯基-N-叔丁基硝酮及其衍生物 (4-19)。观察到超精细分裂常数和哈米特参数之间的线性相关性。报告了 HPLC-ESR 分离的自由基产物的质谱及其碎裂模式。
• Borrowing and Returning Oxygen Atom in Trifluoroacetic Anhydride Transfer to Nitrones: A Versatile Route for the Synthesis of <i>N</i> -Trifluoroacetyl Amides
  作者：Junwen Wang、Zhiqiang Weng

  DOI：10.1002/ejoc.201801662

  日期：2019.2.14

  A variety of N‐trifluoroacetyl amides are obtained from trifluoroacetic anhydride transfers to nitrones through borrowing and returning oxygen atom. This transformation proceeds smoothly under mild conditions via electrophilic trifluoroacetylation, followed by nucleophilic addition and elimination, and intramolecular substitution. Furthermore, the method also provides efficient access to N‐difluoroacetyl

  三氟乙酸酐通过借入和返还氧原子转变为硝酮，可制得各种N-三氟乙酰基酰胺。该转化在温和条件下通过亲电子三氟乙酰化顺利进行，然后进行亲核加成和消除，以及分子内取代。此外，该方法还提供了对N-二氟乙酰基酰胺的有效利用。这项工作提供了从容易获得和廉价的起始原料中直接获得有价值的N-氟乙酰基酰胺的方法。
• Access to Indenones by Rhodium(III)-Catalyzed C–H Annulation of Arylnitrones with Internal Alkynes
  作者：Zisong Qi、Mei Wang、Xingwei Li

  DOI：10.1021/ol4025309

  日期：2013.11

  Under redox-neutral conditions, rhodium(III)-catalyzed C–H annulation of N-tert-butyl-α-arylnitrones with internal alkynes has been realized for the synthesis of indenones under mild conditions. This reaction proceeded in moderate to high yields and with good functional group tolerance.

  下的氧化还原中性条件下，铑（III）催化的C-H环ñ -叔丁基α-arylnitrones与内部炔烃已经实现为茚酮类的温和的条件下合成。该反应以中等至高产率进行并且具有良好的官能团耐受性。
• Reactivity of Morita–Baylis–Hillman Adducts in C–H Functionalization of (Hetero)aryl Nitrones: Access to Bridged Cycles and Carbazoles
  作者：Ashok Kumar Pandey、Dahye Kang、Sang Hoon Han、Heeyoung Lee、Neeraj Kumar Mishra、Hyung Sik Kim、Young Hoon Jung、Sungwoo Hong、In Su Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01910

  日期：2018.8.3

  nitrones with Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts is described. An allylated intermediate derived from aryl nitrones and MBH adducts allows the formation of bridged cyclic compounds via an exotype [3 + 2] cycloaddition. In sharp contrast, electron-rich indolinyl or aniline substrates were found to couple with MBH adducts to generate naphthalene or carbazole derivatives, respectively.

  描述了铑（III）催化（杂）芳基硝酮与森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物的交叉偶联。衍生自芳基硝酮和MBH加合物的烯丙基化中间体可通过外型[3 + 2]环加成反应形成桥环化合物。与之形成鲜明对比的是，发现富含电子的吲哚基或苯胺底物与MBH加合物偶合，分别生成萘或咔唑衍生物。