(1S,2S)-{7-Bromo-[(tert-butyl-dimethylsilyloxy)methyl]-2-(1,3-dithian-2-yl)}-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalene | 309929-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (1S,2S)-{7-Bromo-[(tert-butyl-dimethylsilyloxy)methyl]-2-(1,3-dithian-2-yl)}-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalene
• 英文别名: [(1S,2S)-7-bromo-2-(1,3-dithian-2-yl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl]methoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 309929-37-1
• 化学式: C₂₁H₃₃BrOS₂Si
• 分子量: 473.614
• InChiKey: ONNUYYJDOXUQQY-HKUYNNGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.31
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  59.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S)-{7-Bromo-[(tert-butyl-dimethylsilyloxy)methyl]-2-(1,3-dithian-2-yl)}-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalene 在 calcium carbonate 、 碘甲烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1S,2R)-7-Bromo-1-[(tert-butyl-dimethylsilyloxy)methyl]-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalene-2-carbaldehyde 、 (1S,2S)-7-Bromo-1-[(tert-butyl-dimethylsilyloxy)methyl]-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Stereodefined 7-(Alk-1-enyl)-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene-2-carboxylic Acids and Their Precursors, Bearing a Polar Group in the 8-Position, by the 3-Sulfonyl-1,3-oxazolidine Method

  摘要：

  7-溴-1-(三甲基硅氧基)-萘 2 通过 (R)-4-乙基-2-甲氧基-3-托斯酰基-1,3-噁唑烷 (1) 进行不对称的形式化。在具有掩蔽形式基团的对映体纯的 1-四氢萘酮 u-3 和 l-3 的基础上，通过将 1-氧基转化为三级甲基醇或羟甲基团，选择性地合成了目标化合物 11、13 和 23。随后，形式基团被转化为长链烯烃，最后通过溴-锂交换和羧基化引入了羧基。中间三级醇的高脱水倾向以及游离羟醛的易表异构化导致了一些困难。通过类似策略的进一步应用实例，展示了解决这些问题的方法。

  DOI：

  10.1055/s-2000-7119
• 作为产物：
  描述：

  ((7-bromo-3,4-dihydronaphthalen-1-yl)oxy)trimethylsilane 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 三氟化硼乙醚 、 四氯化钛 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.67h， 生成 (1S,2S)-{7-Bromo-[(tert-butyl-dimethylsilyloxy)methyl]-2-(1,3-dithian-2-yl)}-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalene
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Stereodefined 7-(Alk-1-enyl)-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene-2-carboxylic Acids and Their Precursors, Bearing a Polar Group in the 8-Position, by the 3-Sulfonyl-1,3-oxazolidine Method

  摘要：

  7-溴-1-(三甲基硅氧基)-萘 2 通过 (R)-4-乙基-2-甲氧基-3-托斯酰基-1,3-噁唑烷 (1) 进行不对称的形式化。在具有掩蔽形式基团的对映体纯的 1-四氢萘酮 u-3 和 l-3 的基础上，通过将 1-氧基转化为三级甲基醇或羟甲基团，选择性地合成了目标化合物 11、13 和 23。随后，形式基团被转化为长链烯烃，最后通过溴-锂交换和羧基化引入了羧基。中间三级醇的高脱水倾向以及游离羟醛的易表异构化导致了一些困难。通过类似策略的进一步应用实例，展示了解决这些问题的方法。

  DOI：

  10.1055/s-2000-7119

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Stereodefined 7-(Alk-1-enyl)-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene-2-carboxylic Acids and Their Precursors, Bearing a Polar Group in the 8-Position, by the 3-Sulfonyl-1,3-oxazolidine Method
  作者：Antje Kreier、Roland Fröhlich、Elina Wegelius、Dieter Hoppe

  DOI：10.1055/s-2000-7119

  日期：——

  7-Bromo-1-(trimethylsilyloxy)-naphthalene 2 was subjected to asymmetric formylation by means of (R)-4-ethyl-2-methoxy-3-tosyl-1,3-oxazolidine (1). The enantiomerically pure 1-tetralones u-3 and l-3, bearing a masked formyl group, were elaborated diastereoselectively to achieve the title compounds 11, 13 and 23 by transformation of the 1-oxo group to a tertiary methyl carbinol moiety or a hydroxymethyl group. Subsequently, the formyl group was converted to a long-chain alkene moiety and, finally, the carboxyl group was introduced via bromine-lithium exchange and carboxylation. Difficulties arose from the high dehydration tendencies of the intermediate tertiary alcohols and by facile epimerisation of the free hydroxyaldehydes. With examples for further application of similar strategies it is demonstrated how these problems could be solved.

  7-溴-1-(三甲基硅氧基)-萘 2 通过 (R)-4-乙基-2-甲氧基-3-托斯酰基-1,3-噁唑烷 (1) 进行不对称的形式化。在具有掩蔽形式基团的对映体纯的 1-四氢萘酮 u-3 和 l-3 的基础上，通过将 1-氧基转化为三级甲基醇或羟甲基团，选择性地合成了目标化合物 11、13 和 23。随后，形式基团被转化为长链烯烃，最后通过溴-锂交换和羧基化引入了羧基。中间三级醇的高脱水倾向以及游离羟醛的易表异构化导致了一些困难。通过类似策略的进一步应用实例，展示了解决这些问题的方法。