(S)-7-{bis[4-(dimethylamino)phenyl]methyl}-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-one | 1220284-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-7-{bis[4-(dimethylamino)phenyl]methyl}-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-one
• 英文别名: (7S)-7-[bis[4-(dimethylamino)phenyl]methyl]-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-one
• CAS: 1220284-30-9
• 化学式: C₂₅H₃₂N₂O₃
• 分子量: 408.541
• InChiKey: LFCYADRKXINSNW-JOCHJYFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 、 4,4'-二(N,N-二甲氨基)二苯基甲醇 在 1-butyl-3-pyrrolidin-2-ylmethyl-3H-benzoimidazol-1-ium; bromide 、 邻苯二甲酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (S)-7-{bis[4-(dimethylamino)phenyl]methyl}-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-one 、 (R)-7-{bis[4-(dimethylamino)phenyl]methyl}-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-one
  参考文献：
  名称：

  功能化手性离子液体（FCIL）有机催化剂催化环状酮的不对称SN1α-烷基化

  摘要：

  离子液体效果更好：环状酮的第一个分子间不对称α-烷基化反应是通过使用功能化的手性离子液体作为催化剂来实现的。反应以良好至优异的产率和高ee进行。通过使用该协议，可以实现具有> 99：1 dr和高达87％ee的4-取代环己酮的高度立体选择性去对称化 。

  DOI：

  10.1002/chem.200902509

文献信息

• Functionalized Chiral Ionic Liquid Catalyzed Asymmetric SN1 α-Alkylation of Ketones and Aldehydes
  作者：Long Zhang、Lingyun Cui、Xin Li、Jiuyuan Li、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/ejoc.201000609

  日期：2010.9

  Pyrrolidine-derived functionalized chiral ionic liquids (FCILs) have been found to catalyze asymmetric S N 1 α-alkylations of ketones and aldehydes with up to 99 % yield, >99:1 dr and 87 % ee. The FCIL catalysts enable S N 1 α-alkylations of cyclic ketones, particularly of 3- and 4-substituted cyclohexanones with excellent diastereoselectivity and good enantioselectivity, featuring unprecedented desymmetrization

  已发现吡咯烷衍生的官能化手性离子液体 (FCIL) 可催化酮和醛的不对称 SN 1 α-烷基化反应，产率高达 99%，>99:1 dr 和 87% ee。FCIL 催化剂使环酮，特别是 3-和 4-取代环己酮的 SN 1 α-烷基化具有优异的非对映选择性和良好的对映选择性，为这些类型的不对称反应提供了前所未有的去对称化和动力学拆分过程。介绍了这项研究的全部细节以及提议的烯胺过渡态。
• Asymmetric S_N1 α-Alkylation of Cyclic Ketones Catalyzed by Functionalized Chiral Ionic Liquid (FCIL) Organocatalysts
  作者：Long Zhang、Lingyun Cui、Xin Li、Jiuyuan Li、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/chem.200902509

  日期：2010.2.15

  Ionic liquid works better: The first intermolecular asymmetric α‐alkylation of cyclic ketones was realized by using functionalized chiral ionic liquids as catalysts. The reaction proceeded with good to excellent yields and high ee. Highly stereoselective desymmetrization of 4‐substituted cyclohexanones with >99:1 d.r. and up to 87 % ee were achieved by using this protocol.

  离子液体效果更好：环状酮的第一个分子间不对称α-烷基化反应是通过使用功能化的手性离子液体作为催化剂来实现的。反应以良好至优异的产率和高ee进行。通过使用该协议，可以实现具有> 99：1 dr和高达87％ee的4-取代环己酮的高度立体选择性去对称化 。
• Organocatalytic Enantioselective α-Alkylation of Cyclic Ketones by S_N1-Type Reaction of Alcohols
  作者：Hyun-Joo Lee、Seung-Hee Kang、Dae-Young Kim

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.4.1125

  日期：2011.4.20

  E-mail: [e-mail] January 2, 2011, Accepted January 28, 2011Key Words : Enamine catalysis, Carbocations, Organocatalysis, Alkylation, Nucleophilic substitutionThe α-alkylation of carbonyl compounds is one of thefundamental C-C bond forming transformations in syntheticorganic chemistry.

  E-mail: [e-mail] 2011 年 1 月 2 日接收，2011 年 1 月 28 日接受 关键词：烯胺催化、碳阳离子、有机催化、烷基化、亲核取代羰基化合物的 α-烷基化是合成有机化合物中基本的 CC 键形成转化之一化学。
• Enantioselective Organocatalytic α-Alkylation of Ketones by SN1-Type Reaction of Alcohols
  作者：Maria Trifonidou、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1002/ejoc.201101509

  日期：2012.3

  The enantioselective α-alkylation reaction of cyclic ketones is described. Our catalyst, based on a “privileged” pyrrolidine ring bearing a chiral thioxotetrahydropyrimidinone ring, is a highly reactive catalyst for cyclic ketones. When this catalyst was coupled with in situ generated carbocations derived from alcohols, the corresponding α-alkylated adducts were obtained in moderate to quantitative

  描述了环酮的对映选择性α-烷基化反应。我们的催化剂基于带有手性硫代四氢嘧啶酮环的“特权”吡咯烷环，是一种高反应性的环酮催化剂。当这种催化剂与原位生成的由醇衍生的碳阳离子偶联时，相应的 α-烷基化加合物以中等到定量的产率和低到高的对映选择性（高达 80% ee）获得。催化剂负载量可有效降低至 10%，这是文献中报道的此类有机催化转化的最低值。