N-(1-三氟甲基-亚乙基)苄胺 | 119561-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(1-三氟甲基-亚乙基)苄胺
• 英文名称: N-benzyl-1,1,1-trifluoropropan-2-imine
• 英文别名: N-(1,1,1-trifluoroisopropylidene)benzylamine；N-1,1,1-trifluoropropan-2-ylidene-1-phenylmethanamine
• CAS: 119561-23-8
• 化学式: C₁₀H₁₀F₃N
• 分子量: 201.191
• InChiKey: MYVITOFBNPFGNU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  84 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-三氟甲基-亚乙基)苄胺 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 苄胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以17 g的产率得到a-三氟甲基乙胺
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic dynamic kinetic resolution of α-trifluoromethylated amines: influence of substitutions on the reversed stereoselectivity

  摘要：

  首次比较研究了通过动力学分辨 (KR)、动态动力学分辨 (DKR) 采用 CALB-Pd/Al2O3 催化，及 KR/DKR/KR 一锅顺序过程对 α-三氟甲基化胺的酶解分辨。尽管 CALB 催化的 α-三氟甲基化胺与甲基 (1a)、异丙基 (1c)、苯基 (1d) 和苄基 (1e) 取代基的 KR 可以提供良好的立体选择性因子 E，从 31 到超过 200，但 DKR 和 KR/DKR/KR 的顺序过程由于更高的转化率 (62%–84%) 和相似的对映体过量 (90%–99%)，具有更好的实际应用潜力。通过分子对接模式观察并解释了 CALB 显示出的对 α-三氟甲基化胺的对映选择性和反转。即对于 1,1,1-三氟-2-丙胺 (1a)，获得了 R 构型的酰胺产物，对于取代基大于甲基的胺 (1b–1e)，对映选择性则转换为 S。催化剂的回收和放大实验成功演示。这些结果表明该酶促过程高效且环保，具有重要的应用意义。

  DOI：

  10.1039/c3ra40526e
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氟丙酮 、 苄胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 N-(1-三氟甲基-亚乙基)苄胺
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic dynamic kinetic resolution of α-trifluoromethylated amines: influence of substitutions on the reversed stereoselectivity

  摘要：

  首次比较研究了通过动力学分辨 (KR)、动态动力学分辨 (DKR) 采用 CALB-Pd/Al2O3 催化，及 KR/DKR/KR 一锅顺序过程对 α-三氟甲基化胺的酶解分辨。尽管 CALB 催化的 α-三氟甲基化胺与甲基 (1a)、异丙基 (1c)、苯基 (1d) 和苄基 (1e) 取代基的 KR 可以提供良好的立体选择性因子 E，从 31 到超过 200，但 DKR 和 KR/DKR/KR 的顺序过程由于更高的转化率 (62%–84%) 和相似的对映体过量 (90%–99%)，具有更好的实际应用潜力。通过分子对接模式观察并解释了 CALB 显示出的对 α-三氟甲基化胺的对映选择性和反转。即对于 1,1,1-三氟-2-丙胺 (1a)，获得了 R 构型的酰胺产物，对于取代基大于甲基的胺 (1b–1e)，对映选择性则转换为 S。催化剂的回收和放大实验成功演示。这些结果表明该酶促过程高效且环保，具有重要的应用意义。

  DOI：

  10.1039/c3ra40526e

文献信息

• Biomimetic Reductive Amination of Fluoro Aldehydes and Ketones <i>via</i> [1,3]-Proton Shift Reaction.¹ Scope and Limitations
  作者：Taizo Ono、Valery P. Kukhar、Vadim A. Soloshonok

  DOI：10.1021/jo960503g

  日期：1996.1.1

  proceed essentially (>98%) intramolecularly with isotope exchange experiments. High chemical yields, the simplicity of the experimental procedure, and the low cost of all reagents employed make this biomimetic transamination of fluorocarbonyl compounds a practical method for preparing fluorine-containing amines of biological interest.

  系统研究了由氟化醛或酮和苄胺衍生而来的N-苄基亚胺2的偶氮甲碱-偶氮甲碱异构化。结果表明，与烃类似物形成鲜明对比的是，三乙胺溶液中的2的氟化亚胺经过异构化，以良好的分离产率得到相应的N-亚苄基衍生物5（对于5/2 K> 32）。异构化的速率取决于起始的亚胺结构并按以下顺序增加：芳基全氟烷基酮亚胺2m，全（多）氟烷基亚胺2a，dg，全氟芳基亚胺2h，烷基全氟烷基酮亚胺2i，j。在起始亚胺的C ＝ N双键的α位上存在氯或溴原子有利于脱卤化氢反应，产生不饱和产物6-9。对偶氮甲碱-偶氮甲碱的异构化进行了研究，并通过同位素交换实验证明其在分子内基本进行（> 98％）。高化学收率，简化的实验程序以及所用所有试剂的低成本使氟代羰基化合物的仿生转氨基反应成为制备具有生物学意义的含氟胺的实用方法。
• Biomimetic reductive amination under the continuous-flow reaction conditions
  作者：Vadim A. Soloshonok、Hector T. Catt、Taizo Ono

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.10.013

  日期：2010.2

  account of continuous-flow reaction conditions for biomimetic reductive amination of fluorinated carbonyl compounds to corresponding amines and amino acids of biomedical importance. We demonstrate that simple silica-adsorbed DBU can be used as efficient catalysts for on-column 1,3-proton shift reaction, a key transformation in the biomimetic reductive amination process. This new on-column process features

  这项研究全面介绍了连续流动反应条件，用于将氟化羰基化合物仿生还原胺化为相应的具有生物医学重要性的胺和氨基酸。我们证明简单的二氧化硅吸附的DBU可以用作柱上1,3-质子转移反应的有效催化剂，这是仿生还原胺化过程中的关键转化。与传统的瓶内反应相比，这种新的柱上工艺具有操作方便的条件，更高的化学收率，对映选择性和相应产物的纯度。此外，除去烧瓶中反应中最棘手的问题碱催化剂，在柱上方法中也不是问题，因为硅胶吸附的DBU或与聚合物结合的胍保留在色谱柱上并且可以重复使用。
• A Major Advance in the Synthesis of Fluoroalkyl Pyrazoles: Tuneable Regioselectivity and Broad Substitution Patterns
  作者：Etienne Schmitt、Armen Panossian、Jean-Pierre Vors、Christian Funke、Norbert Lui、Sergiy Pazenok、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1002/chem.201601621

  日期：2016.8.1

  A novel approach towards highly functionalized fluoroalkyl pyrazoles was developed by using fluoroalkyl amino reagents in combination with a variety of fluorinated ketimines. Tuneable introduction of fluoroalkyl groups in the 3‐ and 5‐positions was possible by using vinamidinium intermediates or the corresponding enamino ketones after hydrolysis. These high‐value building blocks can give rise to a

  通过结合使用氟代烷基氨基试剂和各种氟化酮亚胺，开发了一种高度官能化的氟代烷基吡唑的新方法。在水解后使用乙烯基ami中间体或相应的烯胺酮，可以在3位和5位上引入氟烷基基团。这些高价值的组成部分可以为生物活性筛选和在各种生命科学领域中发现新的杂环生物活性成分提供大量类似物。
• [EN] PROCESS FOR PREPARING SUBSTITUTED PYRAZOLES CONTAINING HALOALKOXY- AND HALOALKYLTHIO GROUPS FROM α,α-DIHALOALKYLAMINES AND KETIMINES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE PYRAZOLES SUBSTITUÉS CONTENANT DES GROUPES HALOALCOXYTHIO ET HALOALKYLTHIO D'Α,Α-DIHALOALKYLAMINES ET CÉTIMINES
  申请人：BAYER CROPSCIENCE AG

  公开号：WO2016207167A1

  公开（公告）日：2016-12-29

  The present invention relates to a novel process for preparing 3,5 -bis substituted pyrazoles containing haloalkoxy- and haloalkylthio groups.

  本发明涉及一种制备含卤代烷氧基和卤代烷硫基的3,5-双取代吡唑的新工艺。
• Fluoroalkyl Amino Reagents for the Introduction of the Fluoro(trifluoromethoxy)methyl Group onto Arenes and Heterocycles
  作者：Etienne Schmitt、Sébastien Bouvet、Bruce Pégot、Armen Panossian、Jean-Pierre Vors、Sergii Pazenok、Emmanuel Magnier、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02444

  日期：2017.9.15

  Fluoroalkyl amino reagents 1a and 2a have been developed from commercially available trifluoromethyl trifluorovinyl ether via a hydroamination reaction with diethylamine or dimethylamine. These reagents can be activated by treatment with a Lewis acid and subsequently used as a mono- or dielectrophile for the introduction of the fluoro(trifluoromethoxy)methyl group, either in Vilsmeier-type acylations

  氟代烷基氨基试剂1a和2a是通过与二乙胺或二甲胺的加氢胺化反应从市售的三氟甲基三氟乙烯基醚开发而来的。这些试剂可通过用路易斯酸进行处理而活化，然后在芳香族底物的Vilsmeier型酰化反应中或从CH合成氟化吡唑的过程中，用作引入氟（三氟甲氧基）甲基的单亲电体或双亲电体。 -酸性底物和双氟化吡唑，都是药物和农业化学的重要组成部分。