{[2-methoxy-6-({[(1S)-1-methyl-3-(4-methylphenyl)prop-2-yn-1-yl]oxy}methyl)phenyl]ethynyl}[tris(1-methylethyl)]silane | 1015072-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {[2-methoxy-6-({[(1S)-1-methyl-3-(4-methylphenyl)prop-2-yn-1-yl]oxy}methyl)phenyl]ethynyl}[tris(1-methylethyl)]silane
• CAS: 1015072-88-4
• 化学式: C₃₀H₄₀O₂Si
• 分子量: 460.732
• InChiKey: GLVKWISDGIQFPE-SANMLTNESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.53
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {[2-methoxy-6-({[(1S)-1-methyl-3-(4-methylphenyl)prop-2-yn-1-yl]oxy}methyl)phenyl]ethynyl}[tris(1-methylethyl)]silane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 以91%的产率得到2-ethynyl-1-methoxy-3-({[(1S)-1-methyl-3-(4-methylphenyl)prop-2-yn-1-yl]oxy}methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  关于手性三炔的[2 + 2 + 2]环异构化中非对映选择性的起源：通过热力学因素控制类螺旋化合物的螺旋度

  摘要：

  研究了CH 3 O取代的旋光纯芳族三炔的非对映选择性Co I介导的[2 + 2 + 2]环异构化，以得到非外消旋官能化的类似螺旋的化合物（包括五，六和七环螺旋支架）。使用CpCo（CO）2在140°C下反应的立体化学结果受热力学因素控制，产生的非对映异构体比例高达91：9。使用CpCo（乙烯）2在室温下，进行动力学控制导致立体选择性的损失。测量了对于所选的类螺旋烯化合物的差向异构化的障碍，表明与母体碳螺旋烯相比，它们的构型稳定性较低。相应的非对映异构体对之间的自由能差异（以DFT B3LYP / TZV + P水平计算）与实验数据高度吻合，可以预测反应的立体化学结果。以数克规模制备了光学纯的六环类螺旋烯状醇。它的X射线结构证实了以前的螺旋度分配基于ROESY 1 H NMR光谱中的1 H- 1 H相关性。

  DOI：

  10.1021/jo701997p
• 作为产物：
  描述：

  {[2-(bromomethyl)-6-methoxyphenyl]ethynyl}-[tris(1-methylethyl)]silane 、 (2S)-4-(4-methylphenyl)but-3-yn-2-ol 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 8.0h， 以74%的产率得到{[2-methoxy-6-({[(1S)-1-methyl-3-(4-methylphenyl)prop-2-yn-1-yl]oxy}methyl)phenyl]ethynyl}[tris(1-methylethyl)]silane
  参考文献：
  名称：

  关于手性三炔的[2 + 2 + 2]环异构化中非对映选择性的起源：通过热力学因素控制类螺旋化合物的螺旋度

  摘要：

  研究了CH 3 O取代的旋光纯芳族三炔的非对映选择性Co I介导的[2 + 2 + 2]环异构化，以得到非外消旋官能化的类似螺旋的化合物（包括五，六和七环螺旋支架）。使用CpCo（CO）2在140°C下反应的立体化学结果受热力学因素控制，产生的非对映异构体比例高达91：9。使用CpCo（乙烯）2在室温下，进行动力学控制导致立体选择性的损失。测量了对于所选的类螺旋烯化合物的差向异构化的障碍，表明与母体碳螺旋烯相比，它们的构型稳定性较低。相应的非对映异构体对之间的自由能差异（以DFT B3LYP / TZV + P水平计算）与实验数据高度吻合，可以预测反应的立体化学结果。以数克规模制备了光学纯的六环类螺旋烯状醇。它的X射线结构证实了以前的螺旋度分配基于ROESY 1 H NMR光谱中的1 H- 1 H相关性。

  DOI：

  10.1021/jo701997p

文献信息

• On the Origin of Diastereoselectivity in [2 + 2 + 2] Cycloisomerization of Chiral Triynes:  Controlling Helicity of Helicene-like Compounds by Thermodynamic Factors
  作者：Petr Sehnal、Zuzana Krausová、Filip Teplý、Irena G. Stará、Ivo Starý、Lubomír Rulíšek、David Šaman、Ivana Císařová

  DOI：10.1021/jo701997p

  日期：2008.3.1

  selected helicene-like compounds were measured indicating their lower configurational stability in comparison to the parent carbohelicenes. Free energy differences between corresponding pairs of diastereomers (calculated at the DFT B3LYP/TZV+P level) were in excellent agreement with the experimental data and allowed for the prediction of the stereochemical outcome of the reaction. An optically pure hexacyclic

  研究了CH 3 O取代的旋光纯芳族三炔的非对映选择性Co I介导的[2 + 2 + 2]环异构化，以得到非外消旋官能化的类似螺旋的化合物（包括五，六和七环螺旋支架）。使用CpCo（CO）2在140°C下反应的立体化学结果受热力学因素控制，产生的非对映异构体比例高达91：9。使用CpCo（乙烯）2在室温下，进行动力学控制导致立体选择性的损失。测量了对于所选的类螺旋烯化合物的差向异构化的障碍，表明与母体碳螺旋烯相比，它们的构型稳定性较低。相应的非对映异构体对之间的自由能差异（以DFT B3LYP / TZV + P水平计算）与实验数据高度吻合，可以预测反应的立体化学结果。以数克规模制备了光学纯的六环类螺旋烯状醇。它的X射线结构证实了以前的螺旋度分配基于ROESY 1 H NMR光谱中的1 H- 1 H相关性。