2-bromo-5-chlorophenyl dimethylcarbamate | 1380586-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-5-chlorophenyl dimethylcarbamate
• 英文别名: (2-bromo-5-chlorophenyl) N,N-dimethylcarbamate
• CAS: 1380586-41-3
• 化学式: C₉H₉BrClNO₂
• 分子量: 278.533
• InChiKey: QDIWQNHVHADKQH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-chlorophenyl dimethylcarbamate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 22.0h， 以71%的产率得到2-bromo-5-chlorophenyl dimethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  钯催化O-芳基氨基甲酸酯的CH-H官能化：使用NBS的选择性邻溴化

  摘要：

  通过使各自的氨基甲酸酯与Pd（OAc）2在酸，CF 3 CO 2 H，CF 3 SO 3 H和p -TsOH存在下反应，合成了一系列衍生自O-苯基氨基甲酸酯的环金属化钯配合物。观察到palladacycles能配位胺和富电子的苯胺，但不能配位磺酰胺或羧酰胺。通过NMR光谱法（NOE）分析palladacycle 2b（2b · t Bu-NH 2）的t Bu-NH 2加合物显示出一种顺式-胺的配位。但是，在不同的反应条件下，胺加合物均无法进行邻氨基化（C–N键形成）。值得注意的是，发现palladacycle 1d与N-碘琥珀酰亚胺（NIS）有效反应，生成邻碘代氨基甲酸酯1e。更重要的是，即使在使用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的Pd（OAc）2负载为5 mol％的情况下，该反应也可以扩展为钯催化的芳基-O-氨基甲酸酯的邻位C-H溴化反应。

  DOI：

  10.1021/jo300713h

文献信息

• Palladium Catalyzed C–H Functionalization of <i>O</i>-Arylcarbamates: Selective <i>ortho</i>-Bromination Using NBS
  作者：Alex John、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1021/jo300713h

  日期：2012.7.6

  cis-coordination of the amine. However, the amine adducts failed to undergo ortho-amination (C–N bond formation) under varied reaction conditions. Notably, the palladacycle 1d was found to react efficiently with N-iodosuccinimide (NIS) to yield the ortho-iodinated carbamate, 1e. More significantly, this reaction can be extended to a palladium-catalyzed ortho C–H bromination of aryl-O-carbamates even at 5 mol %

  通过使各自的氨基甲酸酯与Pd（OAc）2在酸，CF 3 CO 2 H，CF 3 SO 3 H和p -TsOH存在下反应，合成了一系列衍生自O-苯基氨基甲酸酯的环金属化钯配合物。观察到palladacycles能配位胺和富电子的苯胺，但不能配位磺酰胺或羧酰胺。通过NMR光谱法（NOE）分析palladacycle 2b（2b · t Bu-NH 2）的t Bu-NH 2加合物显示出一种顺式-胺的配位。但是，在不同的反应条件下，胺加合物均无法进行邻氨基化（C–N键形成）。值得注意的是，发现palladacycle 1d与N-碘琥珀酰亚胺（NIS）有效反应，生成邻碘代氨基甲酸酯1e。更重要的是，即使在使用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的Pd（OAc）2负载为5 mol％的情况下，该反应也可以扩展为钯催化的芳基-O-氨基甲酸酯的邻位C-H溴化反应。
• Rhodium‐Catalyzed <i>ortho</i> ‐Bromination of O‐Phenyl Carbamates Accelerated by a Secondary Amide‐Pendant Cyclopentadienyl Ligand
  作者：Jin Tanaka、Yu Shibata、Anton Joseph、Juntaro Nogami、Jyunichi Terasawa、Ryo Yoshimura、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.202000253

  日期：2020.5.7

  RhIII ] complex, bearing an acidic secondary amide moiety on the Cp ring, is able to catalyze the ortho-bromination of O-phenyl carbamates with N-bromosuccinimide (NBS) at room temperature. The presence of the acidic secondary amide moiety on the CpA ligand accelerates the bromination by the hydrogen bond between the acidic NH group of the CpA ligand and the carbonyl group of NBS.

  已经确定，新开发的环戊二烯基铑（III）[CpA RhIII]配合物在Cp环上带有酸性仲酰胺部分，能够与N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）催化邻氨基苯甲酸酯的邻溴化反应。在室温下。CpA配体上酸性仲酰胺部分的存在通过CpA配体的酸性NH基团和NBS的羰基之间的氢键加速了溴化反应。