N-(2-戊炔-1-基)苯甲酰胺 | 808737-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(2-戊炔-1-基)苯甲酰胺
• 英文名称: N-(pent-2-yn-1-yl)benzamide
• 英文别名: N-pent-2-ynylbenzamide
• CAS: 808737-51-1
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: VXBZWZVKDFWPDU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  55.7 °C
• 沸点：
  380.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-戊炔-1-基)苯甲酰胺 在 [(iPr)Au]Cl 、 silver(I) 4-methylbenzenesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-phenyl-5-propylidene-4H-1,3-oxazole
  参考文献：
  名称：

  从丙酰胺到官能化恶唑：多米诺金催化/双氧氧化

  摘要：

  据报道，从炔丙基酰胺中获得了一系列功能化的2,5-二取代的恶唑的新型，高效且经济的方法。通过金（I）催化剂将一系列炔丙基酰胺转化为相应的亚烷基neoxazolines。下一步是自氧化为带有杂芳族恶唑的氢过氧化物。针对反应机理的实验揭示了该自氧化过程的自由基途径。通过用硼氢化钠还原，氢过氧化物可以方便地转化为相应的醇。

  DOI：

  10.1021/jo301288w
• 作为产物：
  描述：

  2-戊炔-1-醇 在 吡啶 、 sodium azide 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 N-(2-戊炔-1-基)苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  内部和末端炔烃的原子经济交叉偶联以获取 1,3-Enynes

  摘要：

  化学合成中的选择性碳-碳 (C-C) 键形成通常需要预功能化的结构单元。然而，必要的预功能化步骤会破坏依赖此类反应的合成序列的整体效率，这在大规模应用中尤其成问题，例如在药物的商业生产中。在这里，我们描述了一种选择性和催化方法，用于合成没有预功能化构件的 1,3-烯炔。在这种转化中，几类未活化的内部受体炔烃可以与末端供体炔烃偶联，以高度区域和立体选择性的方式提供 1,3-烯炔烃。相容的受体炔烃的范围包括炔丙基醇、（高）炔丙基胺衍生物和（高）炔丙基羧酰胺。E / Z-异构化产物。该反应是可扩展的，并且可以在催化剂负载量低至 0.5 mol% 的情况下有效运行。产品为多功能中间体，可参与各种下游转化。我们还提出了与氧化还原中性 Pd(II) 催化循环一致的初步机械实验。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12565

文献信息

• Gold Catalysis:  Mild Conditions for the Synthesis of Oxazoles from <i>N</i>-Propargylcarboxamides and Mechanistic Aspects
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Jan P. Weyrauch、Wolfgang Frey、Jan W. Bats

  DOI：10.1021/ol0480067

  日期：2004.11.1

  2,5-Disubstituted oxazoles are synthesized from the corresponding propargylcarboxamides under mild reaction conditions via homogeneous catalysis by AuCl(3). While monitoring the conversion via (1)H NMR spectroscopy, an intermediate 5-methylene-4,5-dihydrooxazole can be observed and accumulated up to 95%, being the first direct and catalytic preparative access to such alkylidene oxazolines. The intermediate

  2,5-二取代的恶唑是由相应的炔丙基羧酰胺在温和的反应条件下通过AuCl（3）的均相催化合成的。在通过（1）H NMR光谱监测转化率的同时，可以观察到中间体5-亚甲基-4,5-二氢恶唑并累积至多95％，这是对此类亚烷基恶唑啉的直接直接和催化制备途径。中间体已被充分表征，可以在-25摄氏度下捕获数周。氘代实验显示了反应的两个第一步的立体定向模式。
• Iodine(III)‐Mediated/Catalyzed Cycloisomerization–Amination Sequence of <i>N</i> ‐Propargyl Carboxamides
  作者：Yuki Okamura、Daisuke Sato、Akira Yoshimura、Viktor V. Zhdankin、Akio Saito

  DOI：10.1002/adsc.201700587

  日期：2017.9.18

  (Diacetoxyiodo)benzene or iodine(III) catalyst, in situ generated from iodobenzene precatalyst with Oxone, promotes the cycloisomerization–amination sequence of N-propargyl carboxamides with bis(sulfonyl)imides under mild conditions, thereby leading to the direct formation of oxazoles bearing nitrogen functional groups.

  碘苯预催化剂与Oxone原位生成的（二乙酰氧基碘）苯或碘（III）催化剂可在温和条件下促进N-炔丙基羧酰胺与双（磺酰基）酰亚胺的环异构化-胺化顺序，从而导致含恶唑的直接形成氮官能团。
• Gold-Catalyzed Cyclization of Nonterminal Propargylic Amides to Substituted Alkylideneoxazolines and -oxazines
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Andreas M. Schuster、Martin Schmuck、Frank Rominger

  DOI：10.1002/ejoc.201100342

  日期：2011.8

  The substrate scope of the gold-catalyzed cyclization of nonterminal propargylic amides to oxazolines and oxazines was investigated. Sixteen alkyl-substituted and 35 aryl-substited substrates were prepared by a very variable route from trimethylsilyl-(TMS-)protected, nonterminal propargylamines. Steric and electronic influences of the substituents on product selectivity were studied. A chloromethyl

  研究了金催化的非末端炔丙基酰胺环化成恶唑啉和恶嗪的底物范围。十六个烷基取代和 35 个芳基取代的底物由三甲基甲硅烷基-(TMS-) 保护的非末端炔丙胺通过非常可变的路线制备。研究了取代基对产物选择性的空间和电子影响。炔烃上的氯甲基取代基显示出有效的 1,4-消除以传递乙烯基恶唑。在某些情况下，与炔烃上的烷基相连的第二个炔基会导致金催化/阿尔德-烯多米诺反应。使用 Barluenga 试剂可以以极好的收率形成碘亚烷基恶唑啉。与钯催化的方案相比，
• Selectivity Switch in the Synthesis of Vinylgold(I) Intermediates
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Andreas M. Schuster、Sylvain Gaillard、Luigi Cavallo、Albert Poater、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om2009556

  日期：2011.11.28

  unexpected regioselectivity reversal was observed in the synthesis of vinylgold(I) complexes from propargyl carboxamides. The use of [Au(IPr)(OH)] affords preferentially vinylgold(I) complexes resulting from a 5-exo-dig cyclization, whereas the use [Au(IPr)]+ species, generated in situ starting from [Au(IPr)(Cl)] and AgOTf, leads to vinylgold(I) complexes which form via a 6-endo-dig cyclization, This unexpected

  从炔丙基羧酰胺合成乙烯基金（I）配合物时观察到意外的区域选择性逆转。[Au（IPr）（OH）]的使用可优先提供5-exo-dig环化反应产生的乙烯基金（I）络合物，而[Au（IPr）] +物种则是从[Au（IPr）开始原位生成的）（Cl）]和AgOTf，导致乙烯基金（I）络合物通过6-内-挖-环化反应形成。这种意想不到的“选择性转换”使我们提出了两种不同的反应途径，从而可以形成两种不同的产品。一种机制涉及[Au（IPr）] +具有羧酰胺的炔烃骨架的“经典”π活化的物种，第二种代表[Au（IPr）（OH）]的基本布朗斯台德特征的“不寻常”使用。机械学和DFT研究支持机械学假说。
• Controlling Selectivity in Shuttle Hetero‐difunctionalization Reactions: Electrochemical Transfer Halo‐thiolation of Alkynes
  作者：Xichang Dong、Martin Klein、Siegfried R. Waldvogel、Bill Morandi

  DOI：10.1002/anie.202213630

  日期：2023.1.9

  Shuttle catalysis is emerging as a potent strategy to unleash unprecedented synthetic flexibility in organic synthesis. Herein, we disclose a rare example of shuttle hetero-difunctionalization to transfer two distinct functional groups between β-halosulfides and alkynes with excellent chemo-, regio-, and stereoselectivity via a paired electrolysis process. This unfolds new opportunities for selective

  穿梭催化正在成为释放有机合成中前所未有的合成灵活性的有效策略。在此，我们公开了一个罕见的穿梭异双官能化实例，通过配对电解过程在 β-卤硫化物和炔烃之间转移两个不同的官能团，具有出色的化学选择性、区域选择性和立体选择性。这为选择性穿梭双功能化反应提供了新的机会。