(S)-o-tolyl methyl sulfoxide | 107538-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-o-tolyl methyl sulfoxide
• 英文别名: methyl o-toluyl sulfoxide；(S)-1-methyl-2-(methylsulfinyl)benzene；(S)-MTS；methyl 2-tolyl sulfoxide；(S)-methyl o-methylphenyl sulfoxide；(s)-Methyl tolyl sulfoxide；1-methyl-2-[(S)-methylsulfinyl]benzene
• CAS: 107538-00-1
• 化学式: C₈H₁₀OS
• 分子量: 154.233
• InChiKey: FMFAHVFEPAMZQL-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-o-tolyl methyl sulfoxide 在 lithium diisopropyl amide 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以66%的产率得到(S,S)-bis(o-tolylsulfinyl)ethane
  参考文献：
  名称：

  亚硫酰氯的动态动力学转化：对映体纯C（2）对称双亚砜的合成。

  摘要：

  已经开发了两种模块化和高度收敛的方法，用于合成大量光学纯的C（2）-对称双亚砜的两种异构体，并评估了其范围和局限性。第一个用作中间非对映体纯C（2）-对称双亚磺酸酯6（S（S），S（S））和6（R（S），R（S）），通过动态动力学拆分获得乙烷-1,2-双亚磺酰氯5.单一手性诱导剂，葡萄糖衍生的DAG（双丙酮-D-葡萄糖）1用于非对映异构纯C（2）-对称双亚磺酸盐的对映选择性合成酯，这是由于吡啶和用于催化反应的（i）Pr（2）NEt具有相反的立体定向作用。第二种方法基于光学纯的硫代甲基亚砜的铜催化氧化偶联。可以使用（R（S））-和（S（S））-DAG甲烷亚磺酸酯8R（S）和8S（S）以收敛的方式获得大量甲基亚砜的两种异构体。甲烷亚磺酰氯24的动态动力学拆分也以对映选择性的方式获得了亚甲基磺酸盐8R（S）和8S（S）。由于Horeau的结果，与相应的单体相比，最终的双亚砜具有更高的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo0159183
• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-2-(methylsulfinyl)benzene 在 Escherichia coli DMSO reductase 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 癸烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性亚砜的酶动力学拆分–对映体互补方法†

  摘要：

  描述了一种新的用于制备手性亚砜的酶促测定方法，该方法与甲硫氨酸亚砜还原酶A（MsrA）的已知的（S）-对映异构体还原活性是对映体互补的。为此，我们利用了DMSO还原酶（DmsABC），该酶最近被我们发现在固定相大肠杆菌中高度上调。

  DOI：

  10.1039/c9cc05470g

文献信息

• Photopromoted Ru-Catalyzed Asymmetric Aerobic Sulfide Oxidation and Epoxidation Using Water as a Proton Transfer Mediator
  作者：Haruna Tanaka、Hiroaki Nishikawa、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja104184r

  日期：2010.9.1

  clarified, some experimental results support the notion that an aqua ligand coordinated with the ruthenium ion serves as a proton transfer agent for the oxygen activation process, and it is recycled and used as the proton transfer mediator during the process. Thus, we have achieved catalytic asymmetric oxygen atom transfer reaction using molecular oxygen that can be carried out under ambient conditions.

  发现 Ru(NO)-salen 配合物在室温可见光照射下，在水的存在下催化不对称有氧氧原子转移反应，如硫化物氧化和环氧化。使用配合物 2 作为催化剂氧化包括烷基芳基硫化物和 2-取代的 1,3-二噻烷在内的硫化物的对映选择性高达 98% ee，以及使用配合物 3 作为催化剂的共轭烯烃环氧化反应良好76-92% ee 的高对映选择性。与需要质子和电子转移系统的生物氧原子转移反应不同，这种好氧氧原子转移反应既不需要这样的系统，也不需要牺牲还原剂。虽然这种氧化的机制尚未完全阐明，一些实验结果支持这样一种观点，即与钌离子配位的水配体作为氧活化过程的质子转移剂，并在此过程中被回收并用作质子转移介体。因此，我们使用分子氧实现了可在环境条件下进行的催化不对称氧原子转移反应。
• Development and application of versatile bis-hydroxamic acids for catalytic asymmetric oxidation
  作者：Allan U. Barlan、Wei Zhang、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.071

  日期：2007.7

  preliminary results of our new designed C(2)-symmetric bis-hydroxamic acid (BHA) ligands and the application of the new ligands for vanadium-catalyzed asymmetric epoxidation of allylic alcohols as well as homoallylic alcohols. From this success we demonstrate the versatile nature of BHA in the molybdenum catalyzed asymmetric oxidation of unfunctionalized olefins and sulfides.

  在本文中，我们描述了我们新设计的 C(2)-对称双异羟肟酸 (BHA) 配体的开发和初步结果，以及新配体在钒催化烯丙醇和高烯丙醇不对称环氧化中的应用. 从这一成功中，我们证明了 BHA 在钼催化的非官能化烯烃和硫化物的不对称氧化中的多功能性。
• Iron-Catalyzed Imidative Kinetic Resolution of Racemic Sulfoxides
  作者：Jun Wang、Marcus Frings、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.201303850

  日期：2014.1.20

  resolution of racemic sulfoxides requires either custom substrates or shows moderate enantioselectivity, leading to achiral coproducts (such as sulfones) as an intrinsic part of the process. A new strategy is demonstrated that allows the resolution of racemic sulfoxides through catalytic asymmetric nitrene‐transfer reactions. This approach gives rise to both optically active sulfoxides and highly enantioenriched

  外消旋亚砜的动力学拆分需要定制的底物或显示适度的对映选择性，从而导致非手性副产物（如砜）成为该过程的内在部分。展示了一种新策略，该策略可通过催化不对称腈转移反应拆分消旋亚砜。该方法同时产生了旋光活性亚砜和高度对映体富集的亚砜亚胺。通过使用手性铁催化剂和容易获得的碘丁烷试剂，在非常实际的反应条件下已经获得了高选择性因子。关于底物的范围，值得注意的是，外消旋亚砜的这种前所未有的酰亚胺化动力学拆分提供了以高度对映体富集的形式获得芳基烷基和二烷基亚砜基的方法。
• Chiral Ionic Liquids as Stationary Phases in Gas Chromatography
  作者：Jie Ding、Thomas Welton、Daniel W. Armstrong

  DOI：10.1021/ac049144c

  日期：2004.11.1

  Recently, it has been found that room-temperature ionic liquids can be used as stable, unusual selectivity stationary phases. They show “dual nature” properties, in that they separate nonpolar compounds as if they are nonpolar stationary phases and separate polar compounds as if they are polar stationary phases. Extending ionic liquids to the realm of chiral separations can be done in two ways:  (1) a chiral selector can be dissolved in an achiral ionic liquid, or (2) the ionic liquid itself can be chiral. There is a single precedent for the first approach, but nothing has been reported for the second approach. In this work, we present the first enantiomeric separations using chiral ionic liquid stationary phases in gas chromatography. Compounds that have been separated using these ionic liquid chiral selectors include alcohols, diols, sulfoxides, epoxides, and acetylated amines. Because of the synthetic nature of these chiral selectors, the configuration of the stereogenic center can be controlled and altered for mechanistic studies and reversing enantiomeric retention.

  最近发现，常温离子液体可以用作稳定且具有特殊选择性的固定相。它们表现出“二元性”特性，既能像非极性固定相一样分离非极性化合物，又能像极性固定相一样分离极性化合物。将离子液体扩展到手性分离领域有两种方法：（1）将手性选择剂溶解在非手性离子液体中，或（2）离子液体本身具有手性。第一种方法已有唯一的先例，而第二种方法尚未有报道。在这项工作中，我们展示了首次使用手性离子液体固定相在气相色谱中进行的对映体分离。使用这些离子液体手性选择剂分离的化合物包括醇、二醇、亚磺酰氧、环氧化物和乙酰胺。由于这些手性选择剂的合成特性，立体中心的构型可以在机制研究和反转对映体保留过程中进行控制和改变。
• Novel Catalytic Asymmetric Sulfoxidation in Water Using the Hypervalent Iodine Reagent Iodoxybenzene.
  作者：Hirofumi TOHMA、Shinobu TAKIZAWA、Hironori MORIOKA、Tomohiro MAEGAWA、Yasuyuki KITA

  DOI：10.1248/cpb.48.445

  日期：——

  A new catalytic asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides in water using the hypervalent iodine(V) reagent iodoxybenzene (PhIO2) has been developed. This methodology is distinctly different from the previously reported use of cyclodextrins or biological catalysts and provides a new route to asymmetric sulfoxidation in water.

  已开发出一种使用高价碘试剂碘代氧苯（PhIO2）的新的催化硫化物不对称催化氧化为水中亚砜的方法。该方法与先前报道的使用环糊精或生物催化剂的方法截然不同，并提供了一条新的途径来实现水中的不对称硫氧化。