(S)-4-(4-bromobenzyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane | 201275-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-(4-bromobenzyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: (4S)-4-[(4-bromophenyl)methoxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 201275-55-0
• 化学式: C₁₃H₁₇BrO₃
• 分子量: 301.18
• InChiKey: MZLZULAKHQDFKM-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-(4-bromobenzyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 7.08h， 生成 (S)-1-[bis(4-methoxyphenyl)(phenyl)methoxy]-3-[4-(furan-2-yl)benzyloxy]propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  呋喃氧化触发的可诱导DNA交联：无环与含环呋喃的构建基块—恢复循环糖主链的益处

  摘要：

  掺入反应性功能的寡脱氧核苷酸可引起与靶序列的不可逆交联，并且已被广泛研究其抑制基因表达或开发用于基因分析的诊断探针的潜力。反应性寡核苷酸在超分子环境中进一步显示了构建基于纳米DNA的物体的潜力。受细胞色素P450催化的呋喃转化为反应性烯类物种的启发，我们最近引入了基于呋喃氧化的核酸交联方法。先前使用配备了呋喃部分并插入寡聚脱氧核苷酸的简单无环结构块进行的实验表明，交联以非常快速有效的方式发生，并且大量稳定，可以选择位点选择性交联的物种。鉴于在将最初设计的呋喃修饰的结构单元引入DNA双链体后观察到的双链体不稳定，我们在这里探索了具有扩展的芳香族体系和还原的环状骨架的两个新的构建体的潜在优势。在一系列情况下，对交联反应进行全面的实验分析，再结合理论计算，可以对所形成物种进行结构表征，并可以评估增强的交联选择性的起源。我们的实验清楚地表明，当前交联策略中使用的呋喃改性结构单元的模块性质允许对链间

  DOI：

  10.1002/chem.201100067
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-1,2-异亚丙基甘油 、 对溴溴苄 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以93%的产率得到(S)-4-(4-bromobenzyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  呋喃氧化触发的可诱导DNA交联：无环与含环呋喃的构建基块—恢复循环糖主链的益处

  摘要：

  掺入反应性功能的寡脱氧核苷酸可引起与靶序列的不可逆交联，并且已被广泛研究其抑制基因表达或开发用于基因分析的诊断探针的潜力。反应性寡核苷酸在超分子环境中进一步显示了构建基于纳米DNA的物体的潜力。受细胞色素P450催化的呋喃转化为反应性烯类物种的启发，我们最近引入了基于呋喃氧化的核酸交联方法。先前使用配备了呋喃部分并插入寡聚脱氧核苷酸的简单无环结构块进行的实验表明，交联以非常快速有效的方式发生，并且大量稳定，可以选择位点选择性交联的物种。鉴于在将最初设计的呋喃修饰的结构单元引入DNA双链体后观察到的双链体不稳定，我们在这里探索了具有扩展的芳香族体系和还原的环状骨架的两个新的构建体的潜在优势。在一系列情况下，对交联反应进行全面的实验分析，再结合理论计算，可以对所形成物种进行结构表征，并可以评估增强的交联选择性的起源。我们的实验清楚地表明，当前交联策略中使用的呋喃改性结构单元的模块性质允许对链间

  DOI：

  10.1002/chem.201100067

文献信息

• Spongipyran synthetic studies. Total synthesis of (+)-spongistatin 2
  作者：Amos B. Smith、Qiyan Lin、Victoria A. Doughty、Linghang Zhuang、Mark D. McBriar、Jeffrey K. Kerns、Armen M. Boldi、Noriaki Murase、William H. Moser、Christopher S. Brook、Clay S. Bennett、Kiyoshi Nakayama、Masao Sobukawa、Robert E. Lee Trout

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.001

  日期：2009.8

  stereogenicity in the CD spiroketal; use of sulfone addition/Julia methylenation sequences to unite the AB and CD fragments and introduce the C(44)–C(51) side chain; and fragment union and final elaboration to (+)-spongistatin 2 (2) exploiting Wittig olefination to unite the advanced ABCD and EF fragments, followed by regioselective Yamaguchi macrolactonization and global deprotection. Correction of the CD spiro

  描述了获得 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )，一种有效的细胞毒性海洋大环内酯的收敛合成策略的演变。合成的亮点包括：开发多组分二噻烷介导的关键结合策略，专门为构建海绵抑素AB和CD螺环系统而设计和实施；应用 Ca II离子控制的酸促进平衡，以设置CD螺旋酮中热力学不太稳定的轴向 - 赤道立体性；使用砜加成/Julia 甲基化序列来结合AB和CD片段并引入 C(44)–C(51) 侧链；利用 Wittig 烯化将先进的ABCD和EF片段结合起来，然后是区域选择性 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护，从而形成 (+)-海绵抑素 2 ( 2 ) 的片段结合和最终阐述。随后通过在 Ca II离子存在下进行酸平衡以提供 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )来校正CD螺环立体定向性。合成以最长的 41 步线性序列进行。
• Twisted Intercalating Nucleic Acids – Intercalator Influence on Parallel Triplex Stabilities
  作者：Vyacheslav V. Filichev、Hatem Gaber、Thomas R. Olsen、Per T. Jørgensen、Carsten H. Jessen、Erik B. Pedersen

  DOI：10.1002/ejoc.200600168

  日期：2006.9

  Phosphoramidites of several new twisted intercalating nucleic acid (TINA) monomers and the previously discovered (R)-1-O-[4-(1-pyrenylethynyl)phenylmethyl]glycerol (1) were synthesized and used in DNA synthesis. Stabilization of Hoogsteen-type triplexes was observed in cases of insertion of the novel (R)-1-O-[3-(naphthalen-1-ylethynyl)phenylmethyl]glycerol (2) as a bulge into homopyrimidine oligodeoxynucleotides

  合成了几种新型扭曲嵌入核酸 (TINA) 单体和先前发现的 (R)-1-O-[4-(1-芘乙炔基) 苯基甲基] 甘油 (1) 的亚磷酰胺并用于 DNA 合成。在插入新的 (R)-1-O-[3-(naphthalen-1-ylethynyl)phenylmethyl] 甘油 (2) 时观察到 Hoogsteen 型三链体的稳定性，作为凸出到同型嘧啶寡脱氧核苷酸 (ONs)，而TINA 的苯基乙炔基和 4-（联苯基乙炔基）衍生物导致平行三链体相对于野生型三链体的不稳定。得出的结论是，TINA 单体应具有至少两个通过三键连接的稠合苯环，这些苯环通过高嘧啶 ON 中凸出的 (R)-1-O-(苯甲基) 甘油的 4 位连接，以稳定平行三链体。检测到 DNA/DNA Watson-Crick 型双链体的轻微不稳定（ΔTm = 1.0–4.5 °C）作为凸起插入的 2，而 RNA/DNA 双链体和与其他 TINA
• Spongistatin synthetic studies. 2. Assembly of the C(18–28) spiroketal
  作者：Amos B. Smith、Linghang Zhuang、Christopher S. Brook、Qiyan Lin、William H. Moser、Robert E. Lee Trout、Armen M. Boldi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10500-7

  日期：1997.12

  The C(18–28) CD-ring spiroketal subunit of the spongistatins, marine polyether macrolides with unprecedented antitumor activity, has been generated via a highly convergent and completely stereocontrolled sequence. Key operations include a one-flask dithiane bisalkylation and a metal-assisted spiroketal equilibration.

  海绵抑素的C（18–28）CD环螺环酮亚单位，具有前所未有的抗肿瘤活性的海洋聚醚大环内酯类化合物，是通过高度收敛且完全立体控制的序列生成的。关键操作包括单烧瓶二噻吩双烷基化和金属辅助的螺缩酮平衡。
• Furan-Oxidation-Triggered Inducible DNA Cross-Linking: Acyclic Versus Cyclic Furan-Containing Building Blocks-On the Benefit of Restoring the Cyclic Sugar Backbone
  作者：Kristof Stevens、Diederica D. Claeys、Saron Catak、Sara Figaroli、Michal Hocek、Jan M. Tromp、Stefan Schürch、Veronique Van Speybroeck、Annemieke Madder

  DOI：10.1002/chem.201100067

  日期：2011.6.14

  isolated. Given the destabilization of duplexes observed upon introduction of the initially designed furan‐modified building block into DNA duplexes, we explore here the potential benefits of two new building blocks featuring an extended aromatic system and a restored cyclic backbone. Thorough experimental analysis of cross‐linking reactions in a series of contexts, combined with theoretical calculations

  掺入反应性功能的寡脱氧核苷酸可引起与靶序列的不可逆交联，并且已被广泛研究其抑制基因表达或开发用于基因分析的诊断探针的潜力。反应性寡核苷酸在超分子环境中进一步显示了构建基于纳米DNA的物体的潜力。受细胞色素P450催化的呋喃转化为反应性烯类物种的启发，我们最近引入了基于呋喃氧化的核酸交联方法。先前使用配备了呋喃部分并插入寡聚脱氧核苷酸的简单无环结构块进行的实验表明，交联以非常快速有效的方式发生，并且大量稳定，可以选择位点选择性交联的物种。鉴于在将最初设计的呋喃修饰的结构单元引入DNA双链体后观察到的双链体不稳定，我们在这里探索了具有扩展的芳香族体系和还原的环状骨架的两个新的构建体的潜在优势。在一系列情况下，对交联反应进行全面的实验分析，再结合理论计算，可以对所形成物种进行结构表征，并可以评估增强的交联选择性的起源。我们的实验清楚地表明，当前交联策略中使用的呋喃改性结构单元的模块性质允许对链间