2-O-benzoyl-3,6-di-O-p-methoxybenzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->1)-(2S,3R,4E)-3-O-benzoyl-2-octadecanamido-4-octadecene-1,3-diol | 1139611-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 鞘脂
• 英文名称: 2-O-benzoyl-3,6-di-O-p-methoxybenzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->1)-(2S,3R,4E)-3-O-benzoyl-2-octadecanamido-4-octadecene-1,3-diol
• 英文别名: 2-O-benzoyl-3,6-di-O-4-methoxybenzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->1)-(2S,3R,4E)-3-O-benzoyl-2-octadecanamido-4-octadecene-1,3-diol；[(2R,3R,4S,5R,6R)-2-[(E,2S,3R)-3-benzoyloxy-2-(octadecanoylamino)octadec-4-enoxy]-5-hydroxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-6-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]oxan-3-yl] benzoate
• CAS: 1139611-48-5
• 化学式: C₇₂H₁₀₅NO₁₂
• 分子量: 1176.63
• InChiKey: KTVGVHFNMAEQGD-KYGUXDGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  20.3
• 重原子数：
  85
• 可旋转键数：
  49
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  157
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-O-benzoyl-3,6-di-O-p-methoxybenzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->1)-(2S,3R,4E)-3-O-benzoyl-2-octadecanamido-4-octadecene-1,3-diol 、 methyl-5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosylonate-(2->3)-{2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl-(1->4)}-2,6-di-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl-(1->3)-2-acetamido-4,6-di-O-acetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl-(1->3)-[{2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl-(1->3)}-2-acetamido-4,6-di-O-acetyl-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl-(1->4)]-6-O-acetyl-2-O-benzoyl-α-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以83%的产率得到methyl-5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosylonate-(2->3)-{2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl-(1->4)}-2,6-di-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl-(1->3)-2-acetamido-4,6-di-O-acetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl-(1->3)-[{2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl-(1->3)}-2-acetamido-4,6-di-O-acetyl-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl-(1->4)]-6-
  参考文献：
  名称：

  使用葡萄糖基神经酰胺盒法有效合成Lacto-Ganglio-系列神经节苷脂：神经节苷脂X2的总合成

  摘要：

  杂化神经节苷脂X2的第一个总合成是由高度分支的八糖和神经酰胺部分组成的，是通过使用葡萄糖基神经酰胺盒方法完成的。对于二糖基供体，不能通过在五糖的还原端对半乳糖的C 4羟基进行糖基化来构建七糖。相比之下，通过使用具有两个分支聚糖单元，GM2核心三糖和乳糖神经节四糖的替代方法，可以制备庚糖基供体，然后与葡萄糖基神经酰胺盒连接以提供受保护的神经节苷脂X2。最终，整体脱保护完成了合成，从而提供了纯的神经节苷脂X2。

  DOI：

  10.1002/asia.201100928
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2-O-benzoyl-3-O-4-methoxybenzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 2,6-二甲基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 二正丁基氧化锡 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 2-O-benzoyl-3,6-di-O-p-methoxybenzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->1)-(2S,3R,4E)-3-O-benzoyl-2-octadecanamido-4-octadecene-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  使用葡萄糖基神经酰胺盒法有效合成Lacto-Ganglio-系列神经节苷脂：神经节苷脂X2的总合成

  摘要：

  杂化神经节苷脂X2的第一个总合成是由高度分支的八糖和神经酰胺部分组成的，是通过使用葡萄糖基神经酰胺盒方法完成的。对于二糖基供体，不能通过在五糖的还原端对半乳糖的C 4羟基进行糖基化来构建七糖。相比之下，通过使用具有两个分支聚糖单元，GM2核心三糖和乳糖神经节四糖的替代方法，可以制备庚糖基供体，然后与葡萄糖基神经酰胺盒连接以提供受保护的神经节苷脂X2。最终，整体脱保护完成了合成，从而提供了纯的神经节苷脂X2。

  DOI：

  10.1002/asia.201100928

文献信息

• <i>p</i>-<i>tert</i>-Butyl Groups Improve the Utility of Aromatic Protecting Groups in Carbohydrate Synthesis
  作者：Sachi Asano、Hide-Nori Tanaka、Akihiro Imamura、Hideharu Ishida、Hiromune Ando

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01372

  日期：2019.6.7

  Aromatic protective groups are widely used in carbohydrate synthesis owing to their numerous merits. However, they unpredictably make certain compounds insoluble in organic solvents owing to their π-stacking abilities. It was found that introducing a tert-butyl group onto the aryl moiety improves the solubility of highly insoluble carbohydrate derivatives, such as those of N-acetylglucosamine. In this

  芳香族保护基由于具有许多优点而被广泛用于碳水化合物的合成中。然而，由于它们的π-堆积能力，它们无法预料地使某些化合物不溶于有机溶剂。发现在芳基部分上引入叔丁基可改善高度不溶的碳水化合物衍生物，例如N-乙酰基葡糖胺的碳水化合物的溶解性。在该研究中，叔丁基取代的芳族保护基被证明与原始的未取代形式一样有效，同时提高了糖基化的效率。
• Synthesis of ganglioside analogs containing fluorescently labeled GalNAc for single-molecule imaging
  作者：Machi Koikeda、Naoko Komura、Hide-Nori Tanaka、Akihiro Imamura、Hideharu Ishida、Makoto Kiso、Hiromune Ando

  DOI：10.1080/07328303.2019.1609019

  日期：2019.9.2

  biological processes. Previously, we developed fluorescent ganglioside analogs useful for single-molecule imaging of lipid raft formations. In this paper, we describe the development of a, 6-N3-GalNTCAc donor and its application to the synthesis of fluorescent gangliosides containing fluorescent GalNAc residue(s) at the glycan terminus, namely, fluorescent analogs of GalNAc-GD1a and asialo-GM2. Graphical

  摘要神经节苷脂，糖基中含有唾液酸的糖鞘脂，是脂筏等功能性膜结构域的主要成分，参与各种生物过程。以前，我们开发了可用于脂质筏形成的单分子成像的荧光神经节苷脂类似物。在本文中，我们描述了6-N3-GalNTCAc供体的开发及其在聚糖末端含荧光GalNAc残基的荧光神经节苷脂的合成中的应用，即GalNAc-GD1a和无唾液酸-GM2的荧光类似物。图形概要
• Ganglioside GQ1b: Efficient Total Synthesis and the Expansion to Synthetic Derivatives To Elucidate Its Biological Roles
  作者：Akihiro Imamura、Hiromune Ando、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1021/jo8027888

  日期：2009.4.17

  The convergent total synthesis of ganglioside GQ1b based on the “cassette approach” between the nonreducing end GQ1b-core heptasaccharide and glucosylceramide building blocks was accomplished in high overall yield. The use of a sialylα(2→8)sialylα(2→3)galactose sequence as the key building block enhanced the efficiency of the glycan assembly and led to preparative-scale synthesis readily applicable

  基于“盒式方法”，在非还原性末端GQ1b核心七糖和葡萄糖基神经酰胺结构单元之间实现了神经节苷脂GQ1b的聚合全合成，从而获得了较高的总收率。使用唾液酸基α（2→8）唾液酸基α（2→3）半乳糖序列作为关键构建基块提高了聚糖组装体的效率，并导致易于用于大规模制备的制备规模合成。另外，p的明智选择葡糖神经酰胺上的-甲氧基苄基保护基为先前的合成问题提供了解决方案，包括降低脱保护步骤的收率，并导致总收率的提高。此外，为了阐明其生物学作用，利用相似的方法系统地合成了高产率的非天然GQ1b衍生物。
• Development of Fluorescent Ganglioside GD3 and GQ1b Analogs for Elucidation of Raft-Associated Interactions
  作者：Miku Konishi、Naoko Komura、Yuya Hirose、Yuki Suganuma、Hide-Nori Tanaka、Akihiro Imamura、Hideharu Ishida、Kenichi G. N. Suzuki、Hiromune Ando

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01493

  日期：2020.12.18

  b-Series gangliosides are abundant in central nervous tissues and are involved in important nerve processes. However, their functions are complicated because of their properties of forming dynamic domains in cell plasma membranes (PMs), called lipid rafts. In this study, we aim to develop fluorescently labeled b-series gangliosides that are useful for single-molecule imaging. The chemical synthesis of fluorescent

  b系列神经节苷脂在中枢神经组织中丰富，并参与重要的神经过程。但是，由于它们在细胞质膜（PM）中形成动态域（称为脂质筏）的特性，因此它们的功能很复杂。在这项研究中，我们旨在开发荧光标记的b系列神经节苷脂，可用于单分子成像。荧光GD3和GQ1b的化学合成是使用我们小组先前开发的唾液酸化和神经节苷脂合成方法完成的。此外，生物物理评估表明，合成的荧光GD3和GQ1b在细胞PMs上起着筏分子的作用，表明它们适用于与筏相关的相互作用的研究。
• Efficiently Synthesizing Lacto-Ganglio-Series Gangliosides by Using a Glucosyl Ceramide Cassette Approach: The Total Synthesis of Ganglioside X2
  作者：Shinya Nakashima、Hiromune Ando、Risa Saito、Hideki Tamai、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1002/asia.201100928

  日期：2012.5

  The first total synthesis of the hybrid ganglioside X2, which consisted of a highly branched octasaccharide and ceramide moieties, was accomplished by using a glucosyl ceramide cassette approach. With a disaccharyl donor, the heptasaccharide could not be constructed by glycosylation of the C4 hydroxy group of galactose at the reducing end of the pentasaccharide. In contrast, through an alternative

  杂化神经节苷脂X2的第一个总合成是由高度分支的八糖和神经酰胺部分组成的，是通过使用葡萄糖基神经酰胺盒方法完成的。对于二糖基供体，不能通过在五糖的还原端对半乳糖的C 4羟基进行糖基化来构建七糖。相比之下，通过使用具有两个分支聚糖单元，GM2核心三糖和乳糖神经节四糖的替代方法，可以制备庚糖基供体，然后与葡萄糖基神经酰胺盒连接以提供受保护的神经节苷脂X2。最终，整体脱保护完成了合成，从而提供了纯的神经节苷脂X2。