N,N-bis<(p-trifluoromethylbenzyl)>hydroxylamine | 154110-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-bis<(p-trifluoromethylbenzyl)>hydroxylamine
• 英文别名: N,N-Bis[4-(trifluoromethyl)benzyl]hydroxylamine；N,N-bis[[4-(trifluoromethyl)phenyl]methyl]hydroxylamine
• CAS: 154110-59-5
• 化学式: C₁₆H₁₃F₆NO
• 分子量: 349.276
• InChiKey: HUSSLECWNMFECC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis<(p-trifluoromethylbenzyl)>hydroxylamine 在 9,10-二氰基蒽 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 N--N-amine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  氰基蒽对N，N-二苄基羟胺及其衍生物的光氧化作用；自由基自由基对中反向电子转移过程中马库斯“反向区域”的观测

  摘要：

  电子从标题羟胺转移到乙腈中的单线9-氰基和9,10-二氰基蒽形成的双自由基自由基对内的反向电子转移分别在马库斯的“反向区域”和“正常区域”中发生。

  DOI：

  10.1039/c39930001689
• 作为产物：
  描述：

  4-(三氟甲基)苄基氯 在 羟胺 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 N,N-bis<(p-trifluoromethylbenzyl)>hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  三重二苯甲酮活化的O-(1-萘甲酰基)-N,N-双(对位取代苄基)羟胺的亚胺形成自由基消除反应

  摘要：

  结果表明，尽管在标题羟胺 1 和二苯甲酮之间发生了扩散受限的三线态能量转移，但三线态 1 分解效率低下，得到对位取代的 N-（对位取代的亚苄基）苄胺 2 和 1-萘甲酸 (3) 作为单分子自由基消除产品。kr/kd 比率的对数（其中 kr 是三重态 1 中 N-O 键均裂的速率常数，kd 是其失活的速率常数）用作 1 的三重态反应性的度量，表明对取代基常数的依赖性可以忽略不计。这一发现被解释为离子结构对 N-O 键均裂的过渡态的贡献很小。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.2537

文献信息

• Cyanoanthracene-sensitized photooxidations of N,N-dibenzylhydroxylamine and its derivatives; observation of the Marcus ‘inverted region’ in back electron transfer within geminate radical ion pairs
  作者：Tadamitsu Sakurai、Mayumi Yokono、Kanako Komiya、Yasuo Masuda、Hiroyasu Inoue

  DOI：10.1039/c39930001689

  日期：——

  Back electron transfer within geminate radical ion pairs formed by electron transfer from the title hydroxylamines to singlet 9-cyano- and 9,10-dicyano-anthracenes in acetonitrile is shown to occur in the Marcus ‘inverted region’ and ‘normal region’, respectively.

  电子从标题羟胺转移到乙腈中的单线9-氰基和9,10-二氰基蒽形成的双自由基自由基对内的反向电子转移分别在马库斯的“反向区域”和“正常区域”中发生。
• Sakurai, Tadamitsu; Yokono, Mayumi; Komiya, Kanako, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 12, p. 2515 - 2522
  作者：Sakurai, Tadamitsu、Yokono, Mayumi、Komiya, Kanako、Masuda, Yasuo、Inoue, Hiroyasu

  DOI：——

  日期：——
• Imine-Forming Radical Elimination Reactions of<i>O</i>-(1-Naphthoyl)-<i>N,N</i>-bis(<i>p</i>-substituted benzyl)hydroxylamines Activated by Triplet Benzophenone
  作者：Fumihiko Andoh、Kanji Kubo、Tadamitsu Sakurai

  DOI：10.1246/bcsj.72.2537

  日期：1999.11

  benzylidene)benzylamine 2 and 1-naphthoic acid (3) as unimolecular radical elimination products. The logarithm of the kr/kd ratio (where kr is the rate constant for homolytic cleavage of the N–O bond in triplet 1 and kd is that for its deactivation) used as a measure of the triplet-state reactivities of 1, showed a negligible dependence on the substituent constant. This finding was explained in terms

  结果表明，尽管在标题羟胺 1 和二苯甲酮之间发生了扩散受限的三线态能量转移，但三线态 1 分解效率低下，得到对位取代的 N-（对位取代的亚苄基）苄胺 2 和 1-萘甲酸 (3) 作为单分子自由基消除产品。kr/kd 比率的对数（其中 kr 是三重态 1 中 N-O 键均裂的速率常数，kd 是其失活的速率常数）用作 1 的三重态反应性的度量，表明对取代基常数的依赖性可以忽略不计。这一发现被解释为离子结构对 N-O 键均裂的过渡态的贡献很小。
• Mechanism of the 10-methylacridinium ion-sensitized photooxidation of N,N-dibenzylhydroxylamine and its derivatives in acetonitrile
  作者：Yasuhiro Ohba、Kanji Kubo、Tetsutaro Igarashi、Tadamitsu Sakurai

  DOI：10.1039/b009206l

  日期：——

  The 10-methylacridinium ion (MA+)-sensitized photooxidation of substituted N,N-dibenzylhydroxylamines (1) in acetonitrile occurred mainly by a superoxide ion mechanism to give N-benzylidenebenzylamine N-oxides (2) and hydrogen peroxide quantitatively. Analysis of substituent effects on the limiting quantum yield for formation of 2 showed that back electron transfer (ET) from the 10-methylacridinyl radical (MA˙) to the radical cation 1+˙ proceeds in the Marcus ‘normal region’. In addition, this back ET was found to take place in preference to one-electron reduction of O2 by MA˙.

  取代的 N,N-二苄基羟胺（1）在乙腈中的 10-甲基吖啶离子（MA+）敏化光氧化反应主要是通过超氧离子机制发生的，从而定量生成 N-亚苄基苄胺 N-氧化物（2）和过氧化氢。 分析取代基对生成 2 的极限量子产率的影响表明，从 10-甲基吖啶基（MA˙）到自由基阳离子 1+˙ 的反向电子转移（ET）是在马库斯 "正常区域 "进行的。此外，还发现这种反向 ET 比 MA˙对 O2 的单电子还原更优先发生。