Dimethyl-tetramethylbicyclo<2.2.0>hexa-2,5-dien-2,3-dicarboxylat | 4664-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Dimethyl-tetramethylbicyclo<2.2.0>hexa-2,5-dien-2,3-dicarboxylat
• 英文别名: dimethyl (1S,4R)-1,4,5,6-tetramethylbicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diene-2,3-dicarboxylate
• CAS: 4664-88-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: MEVIQZIOSIRMMG-OKILXGFUSA-N

物化性质

• 熔点：
  32-33 °C
• 沸点：
  307.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.187±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl-tetramethylbicyclo<2.2.0>hexa-2,5-dien-2,3-dicarboxylat 在 邻苯二甲酸二丁酯 、 poly(methyl methacrylate) 作用下， 生成 Tetramethylphthalsaeure-dimethylester
  参考文献：
  名称：

  基于三重链反应的聚合物中的量子放大异构化

  摘要：

  报道了在聚合物介质中取代的杜瓦瓶苯衍生物的光引发的三重态量子放大异构化（QAI）。掺入合适的共敏化剂后，量子效率和反应物至产物转化的最终程度将显着提高。三重态能量与敏化剂的能量相近或比其低且与反应物的能量接近的化合物。这些助敏剂用于促进链增长的能量转移过程，从而增加光敏作用的范围。如所预测的，异构化量子产率随着反应物和共敏化剂浓度的增加而增加。已经实现了约16的链扩增和接近100％的转化程度。

  DOI：

  10.1021/jo8007786

文献信息

• Quantum chain amplification in nanocrystalline Dewar benzenes by intramolecular sensitization
  作者：Edris Rivera、Indrajit Paul、Javier Fajardo、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1039/d3sc01074k

  日期：——

  mechanism. The triplet-sensitized isomerization of Dewar benzene is known to undergo quantum chain reactions characterized by an adiabatic valence-bond isomerization to the excited state of Hückel benzene, which is able to transfer its triplet energy to a new ground state Dewar benzene that reacts to continue the chain. Given that diffusion-mediated energy transfer is the chain-limiting event in solution

  量子链反应的特点是每个吸收的光子形成几个光产物 ( Φ QC> 1) 并构成了一种很有前途的信号放大机制。已知杜瓦苯的三重态敏化异构化会发生量子链反应，其特征是绝热价键异构化为 Hückel 苯的激发态，能够将其三重态能量转移到新的基态杜瓦苯，该反应继续进行连锁，链条。鉴于扩散介导的能量转移是溶液中的链限制事件，我们在此证明，通过假定的激子离域机制利用能量转移，晶体中的反应效率显着提高。使用具有共价连接的高能三线态敏化剂的杜瓦苯，我们通过放大ca的量子产率证明了固态的效率。ΦQC _≈ 76 在乙腈溶液中至ca。Φ QC ≈ 100–120 在通过再沉淀法制备的亚微米尺寸样品中，高达ca。Φ QC ≈ 300，微晶粉末悬浮在水中。
• Quantum Amplified Isomerization in Polymers Based on Triplet Chain Reactions
  作者：Lorraine Ferrar、Mark Mis、Joseph P. Dinnocenzo、Samir Farid、Paul B. Merkel、Douglas R. Robello

  DOI：10.1021/jo8007786

  日期：2008.8.1

  Photoinitiated triplet quantum amplified isomerizations (QAI) of substituted Dewar benzene derivatives in polymeric media are reported. The quantum efficiencies and the ultimate extents of reactant-to-product conversions increase significantly with the incorporation of appropriate co-sensitizers; compounds whose triplet energies are similar to or lower than that of the sensitizer and close to that

  报道了在聚合物介质中取代的杜瓦瓶苯衍生物的光引发的三重态量子放大异构化（QAI）。掺入合适的共敏化剂后，量子效率和反应物至产物转化的最终程度将显着提高。三重态能量与敏化剂的能量相近或比其低且与反应物的能量接近的化合物。这些助敏剂用于促进链增长的能量转移过程，从而增加光敏作用的范围。如所预测的，异构化量子产率随着反应物和共敏化剂浓度的增加而增加。已经实现了约16的链扩增和接近100％的转化程度。