N-(4-氯苯基)-n-乙基甲酰胺 | 13519-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(4-氯苯基)-n-乙基甲酰胺
• 英文名称: 4-chloro-N-ethylformanilide
• 英文别名: formic acid-(N-ethyl-4-chloro-anilide)；Ameisensaeure-(N-aethyl-4-chlor-anilid)；N-(4-chlorophenyl)-N-ethylformamide
• CAS: 13519-67-0
• 化学式: C₉H₁₀ClNO
• mdl: MFCD00046138
• 分子量: 183.637
• InChiKey: AJNZQFLAIQZRTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135 °C
• 密度：
  1.198±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 海关编码：
  2924299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-氯苯基)-n-乙基甲酰胺 在 tetraphosphorus decasulfide 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 N-(4-Chloro-phenyl)-N-ethyl-thioformamide
  参考文献：
  名称：

  Walter,W.; Becker,R.F., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1972, vol. 755, p. 145 - 162

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯胺 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N-(4-氯苯基)-n-乙基甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  P₄₅₀/NADPH/O₂- and P₄₅₀/PhIO-Catalyzed N-Dealkylations Are Mechanistically Distinct

  摘要：

  A high-valent iron-oxo species analogous to the compound I of peroxidases has been thought to be the activated oxygen species in P450-catalyzed reactions. Spectroscopic characterization of the catalytically competent iron-oxo species in iodosobenzene (PhIO)-supported model reactions and parallels between these model reactions and PhIO- and NADPH/O2-supported P450 reactions have been taken as strong evidence for this proposal. To support this proposal, subtle differences observed in regio- and chemoselectivities, isotope effects, and source of oxygen, etc., between NADPH/O2- and PhIO-supported P450 reactions have been generally attributed to reasons other than the mechanistic differences between the two systems. In the present study, we have used a series of sensitive mechanistic probes, 4-chloro-N-cyclopropyl-N-alkylanilines, to compare and contrast the chemistries of the NADPH/O2- and PhIO-supported purified CYP2B1 N-dealkylation reactions. Herein we present the first experimental evidence to demonstrate that the NADPH/O2- and PhIO-supported P450 N-dealkylations are mechanistically distinct and, thus, the P450/PhIO system may not be a good mechanistic model for P450/NADPH/O2-catalyzed N-dealkylations.

  DOI：

  10.1021/ja0436143

文献信息

• Vilsmeier formylation of tert-anilines: dibenzo[b,f  ][1,5]diazocines and quinazolinium salts via the ‘t-amino effect’1
  作者：Ying Cheng、Otto Meth-Cohn、David Taylor

  DOI：10.1039/a708799c

  日期：——

  e is used as the Vilsmeier reagent, normal formylation is observed, while use of aliphatic Vilsmeier reagents such as DMF and N-formylmorpholine give quinazolinium salts 16 and 17, also by way of the ‘t-amino effect’. The key feature in these formylations is the hydride transfer from the α-position of a tertiary amine to an unsaturated ortho-substituent CHNR2+, the ‘t-amino effect’.

  所尝试的维尔斯迈尔邻的-formylation p取代Ñ，Ñ -dimethylanilines 1 ñ甲酰基Ñ -alkylarylamides 2意外地给出了二苯并[ b，˚F ] [1,5] diazocines 5在26-74％的产率。该反应通过Vilsmeier甲酰化至邻位1的二甲氨基进行，然后氢化物从N-甲基迁移到新形成的亚胺基CH基团，然后进行分子内环化，这是“ t-氨基效应”的一个新例子。循环的类似甲酰化叔-苯胺，例如4-甲苯基吡咯烷6a，e，g，-哌啶6b，f，h，-过氢a庚因6c，i和-吗啉6d，但化学性质不同，主要产物二甲酰化的烯胺7（12– 60％）。在某些情况下，还会分离出少量在氮原子上带有取代苄基的重氮电影8（1-13％）和N-甲酰化的重氮电影9。当使用N-甲酰基-1,2,3,4-四氢喹啉作为Vilsmeier试剂时，可以观察到正常的甲酰化作用，而使用脂族Vil
• A Mechanistic Comparison between Cytochrome P450- and Chloroperoxidase-CatalyzedN-Dealkylation ofN,N-Dialkyl Anilines
  作者：Mehul N. Bhakta、Kandatege Wimalasena

  DOI：10.1002/ejoc.200500333

  日期：2005.11

  been shown to efficiently catalyze the oxidative N-dealkylation of amines. The similar magnitudes of the kinetic isotope effects determined for P450- and CPO-catalyzed N-dealkylation of N,N-dimethylaniline have been used to propose that these reactions proceed through similar mechanisms. In this study, we have examined the mechanism of CPO-catalyzed N-dealkylation using a series of radical probes, 4-

  大多数过氧化物酶使用组氨酸作为血红素的轴向配体，而氯过氧化物酶 (CPO) 使用硫醇盐，类似于细胞色素 P450 (P450) 使用的配体。多项研究还表明，与其他过氧化物酶不同，除了典型的过氧化物酶样反应外，CPO 还能够以与 P450 类似的方式进行单加氧反应。这些观察结果归因于两种酶的活性位点结构的相似性。两种酶均已显示有效催化胺的氧化性 N-脱烷基化。为 P450 和 CPO 催化的 N,N-二甲基苯胺的 N-脱烷基化确定的动力学同位素效应的相似量级已被用于提出这些反应通过相似的机制进行。在这项研究中，我们使用一系列自由基探针 4-氯-N-环丙基-N-烷基苯胺 1-3 研究了 CPO 催化 N-脱烷基化的机理，我们最近在 P450 的机理研究中使用了这些探针，并比较了结果P450 催化的反应。结果表明 P450 和 CPO 催化的反应通过明显不同的机制进行。如前所述，虽然 P450 催化的反应似乎通过
• N,N-disubstituted lithium bis(carbamoyl)cuprate. A convenient complex for one-pot conversions of amines to formamides, oxamides, carbamates, and oxamic acids
  作者：Yoshiaki Wakita、Shun-Ya Noma、Minoru Maeda、Masaharu Kojima

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80441-1

  日期：1985.12

  Lithium bis(carbamoyl)cuprates (2) were readily derived from secondary amines such as N-methylaniline, N-methylbenzylamine, and diethylamine, under mild carbonylation conditions (0°C, 1 atm of carbon monoxide), but diphenylamine and benzylphenylamine were unsuitable as the starting materials. The carbamoylcopper complexes 2 formed in ether were readily converted to the corresponding formamides, oxamides

  在轻度羰基化条件下（0°C，1 atm一氧化碳），双（氨基甲酰基）锂锂（2）很容易衍生自仲胺，例如N-甲基苯胺，N-甲基苄胺和二乙胺，但二苯胺和苄基苯胺不适合作为起始材料。通过适当的处理，在醚中形成的氨基甲酰铜络合物2易于转化为相应的甲酰胺，草酰胺，氨基甲酸酯和草酰胺酸。的形成和稳定性2很大程度上取决于所使用的溶剂。溶剂（DME，THF和HMPA）的较高极性作用使2的稳定性降低，并导致在进一步反应中伴随释放出一氧化碳。发现钯催化剂对于2与碘苯或（E）-β-溴苯乙烯的交叉偶联反应是有效的。
• 10.1021/acscatal.4c01812
  作者：Martínez-Vivas, Sebastián、Gonell, Sergio、Poyatos, Macarena、Peris, Eduardo

  DOI：10.1021/acscatal.4c01812

  日期：——

  tetrabutylammonium chloride (TBACl). The extent of the changes produced in the electron-donating power of the pincer ligand can be quantified by studying the variation of the C–O stretching frequencies by infrared spectroscopy. It is observed that the catalytic activity of the manganese complex in the reductive methylation of a series of secondary amines with formic acid (or CO2) in the presence of PhSiH3 is almost

  我们报道了一种式[Mn(NDI-CNC)(CO) 3 ](BAr F 4 )的锰(I)配合物，其中NDI-CNC是指用萘二酰亚胺功能化的钳形吡啶-双咪唑基配体( NDI）部分。由于 NDI 片段的存在，可以通过产生 NDI 部分的电化学还原或通过添加四丁基氯化铵 (TBACl) 来增加钳配体的供电子强度。通过红外光谱研究 C-O 伸缩频率的变化，可以量化钳配体给电子能力产生的变化程度。观察到，在PhSiH 3存在下，锰配合物对一系列仲胺与甲酸（或CO 2 ）的还原甲基化反应的催化活性几乎可以忽略不计，但在PhSiH 3 存在下，催化剂可以变得非常活跃。 TBACl。这项研究构成了阴离子敏感催化剂的罕见例子。此外，通过随后添加TBACl或NOBF 4 ，可以分别开启和关闭催化剂的活性几个周期。
• Roberts; Vogt, Organic Syntheses, Collective
  作者：Roberts、Vogt

  DOI：——

  日期：——