7-((4-chlorophenyl)ethynyl)cyclohepta-1,3,5-triene | 1421374-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 7-((4-chlorophenyl)ethynyl)cyclohepta-1,3,5-triene
• 英文别名: 7-[2-(4-Chlorophenyl)ethynyl]cyclohepta-1,3,5-triene；7-[2-(4-chlorophenyl)ethynyl]cyclohepta-1,3,5-triene
• CAS: 1421374-32-4
• 化学式: C₁₅H₁₁Cl
• 分子量: 226.705
• InChiKey: YRYQZLSDPPADLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-((4-chlorophenyl)ethynyl)cyclohepta-1,3,5-triene 在 (2,4-di-^tBu-C₆H₃O)₃PAu(PhCN)SbF₆ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以59%的产率得到2-(4-chlorophenyl)-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  金用于生成和控制通气的Barbaralyl阳离子

  摘要：

  与具有两种身份的青蛙王子相比，异形的野蛮人阳离子以181400个简并形式的混合物形式存在，因此显得苍白。发现金催化的7-炔基环庚-1,3,5-三烯的环异构化是通过助熔的barbaralyl中间体进行的（参见方案）。可以通过选择金络合物来控制中间体向1或2取代的茚基的演化。

  DOI：

  10.1002/anie.201207682
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯乙炔 、 tropylium tetrafluoroborate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.67h， 以55%的产率得到7-((4-chlorophenyl)ethynyl)cyclohepta-1,3,5-triene
  参考文献：
  名称：

  通过金催化轻松合成 Barbaralones 和 Bullvalenes。

  摘要：

  金 (I) 催化的 7-乙炔基-1,3,5-环庚三烯的氧化环化以通用方式生成 1-取代的巴巴龙酮，这简化了获得其他通量分子的过程。作为一个例子，我们报道了牛瓦烯、苯基牛瓦烯和二取代牛瓦烯的最短合成，以及通过进一步金(I)催化反应获得复杂笼型结构的简便途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201606101

文献信息

• Rh(II)-Catalyzed Alkynylcyclopropanation of Alkenes by Decarbenation of Alkynylcycloheptatrienes
  作者：Mauro Mato、Marc Montesinos-Magraner、Arnau R. Sugranyes、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.1c05422

  日期：2021.7.21

  (including derivatives of complex drug-like molecules), versatile intermediates that previously required much lengthier synthetic approaches. Combining experiments and DFT calculations, the complete mechanistic picture for the divergent reactivity of alkynylcycloheptatrienes under metal catalysis has been unveiled, rationalizing the unique selectivity displayed by rhodium(II) complexes.

  炔基环丙烷在有机合成和药物化学方面都有着广阔的应用前景，但由于其制备过程中存在的挑战，其研究仍相当不足。我们描述了一种基于铑 (II) 催化的 7-炔基环庚三烯脱碳化的烯烃炔基环丙烷化的便捷两步方法。所采用的催化系统规避了与这些底物相关的基本问题，这些底物通常在金属催化下通过6-内环化或环收缩途径演变。这种独特的性能可以快速访问各种炔基环丙烷（包括复杂的类药物分子的衍生物）库，这是以前需要更长的合成方法的多功能中间体。结合实验和DFT计算，揭示了金属催化下炔基环庚三烯不同反应性的完整机理图，合理化了铑(II)配合物所表现出的独特选择性。
• Synthesis of Barbaralones and Bullvalenes Made Easy by Gold Catalysis
  作者：Sofia Ferrer、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.201606101

  日期：2016.9.5

  5-cycloheptatrienes gives 1-substituted barbaralones in a general manner, which simplifies the access to other fluxional molecules. As an example, we report the shortest syntheses of bullvalene, phenylbullvalene, and disubstituted bullvalenes, and a readily accessible route to complex cage-type structures by further gold(I)-catalyzed reactions.

  金 (I) 催化的 7-乙炔基-1,3,5-环庚三烯的氧化环化以通用方式生成 1-取代的巴巴龙酮，这简化了获得其他通量分子的过程。作为一个例子，我们报道了牛瓦烯、苯基牛瓦烯和二取代牛瓦烯的最短合成，以及通过进一步金(I)催化反应获得复杂笼型结构的简便途径。
• Gold for the Generation and Control of Fluxional Barbaralyl Cations
  作者：Paul R. McGonigal、Claudia de León、Yahui Wang、Anna Homs、César R. Solorio-Alvarado、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.201207682

  日期：2012.12.21

  comparison with the shape‐shifting barbaralyl cation, which exists as a mixture of 181 400 degenerate forms. Gold‐catalyzed cycloisomerizations of 7‐alkynyl cyclohepta‐1,3,5‐trienes were found to proceed via fluxional barbaralyl intermediates (see scheme). The evolution of the intermediates into 1‐ or 2‐substituted indenes could be controlled by the choice of gold complex.

  与具有两种身份的青蛙王子相比，异形的野蛮人阳离子以181400个简并形式的混合物形式存在，因此显得苍白。发现金催化的7-炔基环庚-1,3,5-三烯的环异构化是通过助熔的barbaralyl中间体进行的（参见方案）。可以通过选择金络合物来控制中间体向1或2取代的茚基的演化。
• Cu(I)-Catalyzed Cross-Coupling Rearrangements of Terminal Alkynes with Tropylium Tetrafluoroborate: Facile Access to Barbaralyl-Substituted Allenyl Acid Esters and 7-Alkynyl Cycloheptatrienes
  作者：Zhe Fan、Shao-Fei Ni、Jin-Yu Pang、Li-Ting Guo、Hao Yang、Ke Li、Cheng Ma、Ji-Kai Liu、Bin Wu、Jin-Ming Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02849

  日期：2022.3.4

  cycloisomerization process from the π-alkyne–Cu(I) complex to afford the copper carbene intermediate, followed by migratory insertion with the second terminal alkyne to afford the barbaralyl-substituted allenyl acid esters. In addition, we develop a mild and highly efficient Cu(I)-catalyzed cross-coupling protocol to synthesize 7-alkynyl cycloheptatrienes that has a broad functional group tolerance and is applicable

  在此，我们报告了一种通过末端炔烃和四氟硼酸鎓的 π-炔烃-Cu(I) 配合物的环异构化形成铜卡宾的新策略。机理研究和 DFT 计算表明，该反应从 π-炔烃-Cu(I) 络合物经历分子内环异构化过程，得到铜卡宾中间体，然后迁移插入第二个末端炔烃，得到巴巴拉基取代的烯丙酸酯。 . 此外，我们开发了一种温和高效的 Cu(I) 催化交叉偶联方案，用于合成具有广泛官能团耐受性的 7-炔基环庚三烯，适用于天然产物的后期功能化。