9-tosyl-9-aza-1-methoxycarbonylbicyclo<4.2.1>non-1-ene | 225779-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 9-tosyl-9-aza-1-methoxycarbonylbicyclo<4.2.1>non-1-ene
• 英文别名: methyl (1S,6S)-9-(4-methylphenyl)sulfonyl-9-azabicyclo[4.2.1]non-2-ene-2-carboxylate
• CAS: 225779-59-9
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₄S
• 分子量: 335.424
• InChiKey: PYHKKEVKMOCXGT-BBRMVZONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-tosyl-9-aza-1-methoxycarbonylbicyclo<4.2.1>non-1-ene 在 lithium hydroxide 、 三氯化铝 、 草酰氯 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (+)-N-tosylanatoxin-a
  参考文献：
  名称：

  使用用于 Pd 催化烷基化的新配体通过不对称环化不对称合成 (-)-Anatoxin-a

  摘要：

  钯催化的不对称烯丙基烷基化已经在中等大小的环底物、涉及在去对称化中攻击形式上的内消旋 π-烯丙基中间体的分子内与分子间过程以及阳离子 π- 上吸电子基团的存在的背景下进行了探索烯丙基钯中间体。anatoxin-a 的合成，也被称为“极速死亡因子”，提出了所有这些问题。衍生自反式-1,2-二氨基环己烷和 2-二苯基膦基苯甲酸的配体与带有吸电子基团的烯丙基底物发生不对称烷基化反应。另一方面，需要一种新型的配体，其中二胺同时被 2-二苯基膦基苯甲酸和 2-吡啶甲酸衍生，以实现不对称环化以形成 9-氮杂双环 [4.2.1] 非 2-烯系统。

  DOI：

  10.1021/ja983617d
• 作为产物：
  描述：

  trans/cis-1-bromo-5-(N-tosylamido)-8-acetoxy-(E)-cyclooctene 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 S,S-1-(2-diphenylphosphinobenzamido)-2-(2-picolinamido)cyclohexane 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， -78.0~100.0 ℃ 、4.14 MPa 条件下， 反应 37.34h， 生成 9-tosyl-9-aza-1-methoxycarbonylbicyclo<4.2.1>non-1-ene
  参考文献：
  名称：

  使用用于 Pd 催化烷基化的新配体通过不对称环化不对称合成 (-)-Anatoxin-a

  摘要：

  钯催化的不对称烯丙基烷基化已经在中等大小的环底物、涉及在去对称化中攻击形式上的内消旋 π-烯丙基中间体的分子内与分子间过程以及阳离子 π- 上吸电子基团的存在的背景下进行了探索烯丙基钯中间体。anatoxin-a 的合成，也被称为“极速死亡因子”，提出了所有这些问题。衍生自反式-1,2-二氨基环己烷和 2-二苯基膦基苯甲酸的配体与带有吸电子基团的烯丙基底物发生不对称烷基化反应。另一方面，需要一种新型的配体，其中二胺同时被 2-二苯基膦基苯甲酸和 2-吡啶甲酸衍生，以实现不对称环化以形成 9-氮杂双环 [4.2.1] 非 2-烯系统。

  DOI：

  10.1021/ja983617d

文献信息

• Asymmetric Synthesis of (−)-Anatoxin-a via an Asymmetric Cyclization Using a New Ligand for Pd-Catalyzed Alkylations
  作者：Barry M. Trost、Johan D. Oslob

  DOI：10.1021/ja983617d

  日期：1999.4.1

  trans-1,2-diaminocyclohexane and 2-diphenylphosphinobenzoic acid effect asymmetric alkylations with an allyl substrate bearing an electron-withdrawing group. On the other hand, a new type of ligand wherein the diamine is derivatized with both 2-diphenylphosphinobenzoic acid and 2-picolinic acid was required to effect asymmetric cyclization to form the 9-azabicyclo[4.2.1]non-2-ene system. A total synthesis

  钯催化的不对称烯丙基烷基化已经在中等大小的环底物、涉及在去对称化中攻击形式上的内消旋 π-烯丙基中间体的分子内与分子间过程以及阳离子 π- 上吸电子基团的存在的背景下进行了探索烯丙基钯中间体。anatoxin-a 的合成，也被称为“极速死亡因子”，提出了所有这些问题。衍生自反式-1,2-二氨基环己烷和 2-二苯基膦基苯甲酸的配体与带有吸电子基团的烯丙基底物发生不对称烷基化反应。另一方面，需要一种新型的配体，其中二胺同时被 2-二苯基膦基苯甲酸和 2-吡啶甲酸衍生，以实现不对称环化以形成 9-氮杂双环 [4.2.1] 非 2-烯系统。