(6R,8R)-(−)-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methano-isoquinolin-3(4H)-one | 330809-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: (6R,8R)-(−)-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methano-isoquinolin-3(4H)-one
• 英文别名: (1R,9R)-10,10-dimethyl-4-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2,6-dien-5-one
• CAS: 330809-01-3
• 化学式: C₁₂H₁₅NO
• 分子量: 189.257
• InChiKey: FFGFVIOOBXFTDC-WPRPVWTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,8R)-(−)-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methano-isoquinolin-3(4H)-one 在 正丁基锂 、 sodium hydride 、 三溴氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 pinene[4,5]tpmOMe
  参考文献：
  名称：

  对映纯氮供体配体的新合成途径

  摘要：

  在关键步骤中，借助于Kröhnke方法，通过从头构建吡啶核，制备了具有C 3或更低对称性的新的多吡啶基手性配体。这些配体的手性部分源自单萜手性池，即（-）-α-pine烯（（-）- 14，（-）- 15）和（-）-myrtenal（（-）- 9，（-） - 10）。通过新的醛结构单元（（-）- 16），已将上述不对称合成程序扩展为制备一些常用的多吡啶基配体的对映体纯衍生物。例如，合成N，N的手性衍生物-双（2-吡啶基甲基）乙胺（bpea）配体（-）- 19已被用来说明该方法的可行性。通过配合物[Mn（（-）- 19）Br 2 ]，（-）- 20和[RuCl（（- 10））（bpy）]的合成和表征，已经测试了配体的配位能力。BF 4），（-）- 21。还提出了一些与钌配合物对苯乙烯的对映选择性催化环氧化有关的初步结果。

  DOI：

  10.1021/jo0612372
• 作为产物：
  描述：

  桃金娘烯醛 、 1-(2-乙氧基-2-氧乙基)溴化吡啶 在 乙酸铵 作用下， 以 formamide 为溶剂， 反应 288.0h， 以27%的产率得到(6R,8R)-(−)-7,7-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methano-isoquinolin-3(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  对映纯氮供体配体的新合成途径

  摘要：

  在关键步骤中，借助于Kröhnke方法，通过从头构建吡啶核，制备了具有C 3或更低对称性的新的多吡啶基手性配体。这些配体的手性部分源自单萜手性池，即（-）-α-pine烯（（-）- 14，（-）- 15）和（-）-myrtenal（（-）- 9，（-） - 10）。通过新的醛结构单元（（-）- 16），已将上述不对称合成程序扩展为制备一些常用的多吡啶基配体的对映体纯衍生物。例如，合成N，N的手性衍生物-双（2-吡啶基甲基）乙胺（bpea）配体（-）- 19已被用来说明该方法的可行性。通过配合物[Mn（（-）- 19）Br 2 ]，（-）- 20和[RuCl（（- 10））（bpy）]的合成和表征，已经测试了配体的配位能力。BF 4），（-）- 21。还提出了一些与钌配合物对苯乙烯的对映选择性催化环氧化有关的初步结果。

  DOI：

  10.1021/jo0612372

文献信息

• Are bis(pyridine)iodine(<scp>i</scp>) complexes applicable for asymmetric halogenation?
  作者：Daniel von der Heiden、Flóra Boróka Németh、Måns Andreasson、Daniel Sethio、Imre Pápai、Mate Erdelyi

  DOI：10.1039/d1ob01532j

  日期：——

  chiral trans-chelating bis(pyridine)iodine(I) complexes in the development of substrate independent, catalytic enantioselective halofunctionalization has been explored herein. Six novel chiral bidentate pyridine donor ligands have been designed, routes for their synthesis developed and their [N–I–N]+-type halogen bond complexes studied by 15N NMR and DFT. The chiral complexes encompassing a halogen

  对映体纯卤化分子作为合成中间体在药物、香料、香精、天然产物、杀虫剂和功能材料的构造中具有极其重要的作用。对映选择性卤代官能化仍然知之甚少，缺乏普遍适用的程序。本文探讨了手性反式螯合双(吡啶)碘( I )配合物在开发与底物无关的催化对映选择性卤代官能化中的适用性。设计了六种新型手性双齿吡啶供体配体，开发了它们的合成路线，并由15研究了它们的 [N-I-N] +型卤素键配合物N核磁共振和密度泛函。包含卤素键稳定的碘鎓离子的手性配合物显示能够有效地将碘鎓转移到烯烃；然而，没有对映选择性。立体选择性的缺乏被证明源于具有可比能量的多个配体构象的可用性和手性配体的空间影响不足。手性催化剂对底物的预组织似乎是对映选择性卤代官能化的必要条件。
• Single-, double- and triple-stranded helical metal complexes of chiral tetradentate pyridyl-thiazole ligands: Stereoselective synthesis, spectroscopic properties and structural characterization
  作者：Chui-Shan Tsang、Chi-Chung Yee、Shek-Man Yiu、Wing-Tak Wong、Hoi-Lun Kwong

  DOI：10.1016/j.poly.2014.05.062

  日期：2014.11

  With a series of chiral pyridine-based tetradentate pyridyl-thiazole ligands L, three types of binuclear helical metal complexes were synthesized. They were the Re(I) single-stranded complexes of formula [Re-2(L)(CO)(6)Br-2], the Ag(I) double-stranded complexes of formula [Ag-2(L)(2)](ClO4)(2) and the Cu(II) triple-stranded complex of formula [Cu-2(L)(3)](ClO4)(4). Each type of them has been characterized using CD spectroscopy and if possible H-1 NMR spectroscopy. Three single crystal structures, one from each type, have been determined. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• New Synthetic Routes toward Enantiopure Nitrogen Donor Ligands
  作者：Xavier Sala、Anna M. Rodríguez、Montserrat Rodríguez、Isabel Romero、Teodor Parella、Alexander von Zelewsky、Antoni Llobet、Jordi Benet-Buchholz

  DOI：10.1021/jo0612372

  日期：2006.12.1

  moieties of these ligands originate from the monoterpen chiral pool, namely (−)-α-pinene ((−)-14, (−)-15) and (−)-myrtenal ((−)-9, (−)-10). Extension of the above-mentioned asymmetric synthesis procedure to the preparation of enantiopure derivatives of some commonly used polypyridylic ligands has been achieved through a new aldehyde building block ((−)-16). As an example, the synthesis of a chiral derivative

  在关键步骤中，借助于Kröhnke方法，通过从头构建吡啶核，制备了具有C 3或更低对称性的新的多吡啶基手性配体。这些配体的手性部分源自单萜手性池，即（-）-α-pine烯（（-）- 14，（-）- 15）和（-）-myrtenal（（-）- 9，（-） - 10）。通过新的醛结构单元（（-）- 16），已将上述不对称合成程序扩展为制备一些常用的多吡啶基配体的对映体纯衍生物。例如，合成N，N的手性衍生物-双（2-吡啶基甲基）乙胺（bpea）配体（-）- 19已被用来说明该方法的可行性。通过配合物[Mn（（-）- 19）Br 2 ]，（-）- 20和[RuCl（（- 10））（bpy）]的合成和表征，已经测试了配体的配位能力。BF 4），（-）- 21。还提出了一些与钌配合物对苯乙烯的对映选择性催化环氧化有关的初步结果。