6-(1-(2-methoxyphenyl)ethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran | 960309-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 6-(1-(2-methoxyphenyl)ethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
• 英文别名: 6-[1-(2-methoxyphenyl)ethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 960309-53-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: ORWACCOQPPJWQH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基苯乙烯 、 3,4-二氢-6-(三丁基锡烷基)-2H-吡喃 在 Pd((-)-sparteine)2Cl₂ 、 异丙醇 manganese(IV) oxide 、 氧气 、 鹰爪豆碱 作用下， 60.0 ℃ 、172.37 kPa 条件下， 反应 18.0h， 以63%的产率得到6-(1-(2-methoxyphenyl)ethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  有氧条件下钯催化的苯乙烯和有机锡烷的还原偶联

  摘要：

  我们报告了在有氧条件下使用串联醇氧化将烯烃与有机锡烷进行高度区域选择性的 PdII 催化还原偶联。芳基锡烷和乙烯基锡烷都是与各种苯乙烯衍生物的有效偶联伙伴。机理实验支持串联醇氧化/烯烃功能化过程。用烯烃捕获来自醇氧化的氢化钯的能力为交叉偶联反应提供了一种根本不同的方法。

  DOI：

  10.1021/ja076746f

文献信息

• Alkene Hydrofunctionalization Reactions
  申请人：Sigman Matthew S.

  公开号：US20090069580A1

  公开（公告）日：2009-03-12

  A reductive cross coupling reaction process for functionalization of a nucleophilic alkene can be achieved. The nucleophilic alkene and a nucleophilic cross coupling partner compound can be reacted in the presence of an oxidizable alcohol and a suitable catalyst to form a reductive coupling product. Various additives can also be useful to refine the process such as by mitigating certain undesirable intermediates, facilitating specific site selectivity for various substitutions or reaction sites, etc. Chiral additives can be optionally used which act to provide asymmetric catalysis, e.g. allow for regioselective and stereoselective production of reductive coupling products. A reductive cross coupling pathway can include oxidizing the oxidizable alcohol to form a catalyst hydride. The nucleophilic alkene can be inserted into the catalyst hydride to form a catalyst-alkyl intermediate. Further, the catalyst-alkyl intermediate can be transmetallized with the nucleophilic cross coupling partner compound to form a transmetallated intermediate. The catalyst can be reductively eliminated to form the reductive coupling product and a reduced catalyst. Finally, the reduced catalyst can be oxidized under aerobic conditions, for example with oxygen, to form the oxidized catalyst and subsequent repetition through the cyclic pathway.

  可以实现对亲核烯烃进行官能化的还原型交叉偶联反应过程。在可氧化醇和适当的催化剂存在下，亲核烯烃和亲核交叉偶联配体化合物可以发生反应，形成还原型偶联产物。各种添加剂也可用于优化该过程，例如通过减轻某些不良中间体，促进特定位点的选择性取代或反应位点等。还可以选择性地使用手性添加剂，用于提供不对称催化作用，例如实现还原型偶联产物的区域选择性和立体选择性生产。还原型交叉偶联途径可以包括将可氧化醇氧化以形成催化剂氢化物。亲核烯烃可以插入催化剂氢化物中，形成催化剂烷基中间体。此外，催化剂烷基中间体可以与亲核交叉偶联配体化合物发生转金属化反应，形成一个转金属化中间体。催化剂可以发生还原消除反应，形成还原偶联产物和还原催化剂。最后，还原催化剂可以在氧气等气氛条件下氧化，形成氧化催化剂，并通过循环途径进行后续重复。
• A new approach to carbon–carbon bond formation: development of aerobic Pd-catalyzed reductive coupling reactions of organometallic reagents and styrenes
  作者：Keith M. Gligorich、Yasumasa Iwai、Sarah A. Cummings、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.096

  日期：2009.6

  Alkenes are attractive starting materials for organic synthesis and the development of new selective functionalization reactions is desired. Previously, our laboratory discovered a unique Pd-catalyzed hydroalkoxylation reaction of styrenes containing a phenol. Based upon deuterium labeling experiments, a mechanism involving an aerobic alcohol oxidation coupled to alkene functionalization was proposed

  烯烃是有机合成的有吸引力的起始材料，需要开发新的选择性功能化反应。此前，我们的实验室发现了一种独特的 Pd 催化的含有苯酚的苯乙烯的加氢烷氧基化反应。基于氘标记实验，提出了一种涉及有氧醇氧化与烯烃官能化耦合的机制。这些结果激发了新的 Pd 催化烯烃和有机金属试剂的还原偶联反应的发展，该反应产生了新的碳 - 碳键。描述了有机锡烷和有机硼酸酯偶联条件的优化，并介绍了转化的初始范围。此外，
• US8088346B2
  申请人：——

  公开号：US8088346B2

  公开（公告）日：2012-01-03