4-chloroanisole | 1262967-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-chloroanisole
• 英文别名: 2',4',6'-trifluoro-[1,1'-biphenyl]-4-carbonitrile；2',4',6'-trifluorobiphenyl-4-carbonitrile；4-(2,4,6-Trifluorophenyl)benzonitrile；4-(2,4,6-trifluorophenyl)benzonitrile
• CAS: 1262967-30-5
• 化学式: C₁₃H₆F₃N
• 分子量: 233.193
• InChiKey: QMROKIRKKILWKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三氟苯甲酸 在 (1,5-环辛二烯)二(三甲基硅烷基甲基)钯(II) 、 sodium t-butanolate 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 4-chloroanisole
  参考文献：
  名称：

  无添加剂钯催化的芳基氯化物的脱羧交叉偶联

  摘要：

  （杂）芳基羧酸钠与（杂）芳基氯化物的交叉偶联用1mol％的钯催化剂进行，不需要无机碱，银盐或铜盐。这种耦合使用两个低能伙伴，唯一的化学计量副产物是二氧化碳和氯化钠。底物范围包括较少活化的芳基氯化物和羧酸盐（> 25个实例）。钯的负载量可以降低到0.1mol％，并且可以使用布赫瓦尔德（Buchwald）型预催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01620

文献信息

• Combined Experimental and Computational Mechanistic Investigation of the Palladium-Catalyzed Decarboxylative Cross-Coupling of Sodium Benzoates with Chloroarenes
  作者：Jenna N. Humke、Ryan A. Daley、Aaron S. Morrenzin、Sharon R. Neufeldt、Joseph J. Topczewski

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00910

  日期：2021.9.3

  is a mechanistic investigation into the palladium-catalyzed decarboxylative cross-coupling of sodium benzoates and chloroarenes. The reaction was found to be first-order in Pd. A minimal substituent effect was observed with respect to chloroarene, and the reaction was zero-order with respect to chloroarene. Palladium-mediated decarboxylation was assigned as the turnover-limiting step based on an Eyring

  本文报道了对钯催化的苯甲酸钠和氯芳烃的脱羧交叉偶联的机理研究。发现反应在 Pd 中是一级反应。观察到对氯芳烃的取代作用最小，对氯芳烃反应为零级。基于艾林图和密度泛函理论计算，钯介导的脱羧被指定为转换限制步骤。发现催化剂性能因亲电试剂而异，这最好通过催化剂在 Pd(0) 处分解来解释。的1,5-环辛二烯（COD）的配体包含在前段催化剂CODPd（CH 2 TMS）2（PD1）被证明是有益的添加剂。长凳稳定的 Buchwald 复合体XPhosPdG2可以与外源COD和2-二环己基膦基-2'，4'，6'-三异丙基联苯（XPhos）代替复杂的使用PD1。添加外源 XPhos 显着增加了催化剂周转数并增强了重现性。
• Pd-catalysed decarboxylative Suzuki reactions and orthogonal Cu-based O-arylation of aromatic carboxylic acids
  作者：Jian-Jun Dai、Jing-Hui Liu、Dong-Fen Luo、Lei Liu

  DOI：10.1039/c0cc04104a

  日期：——

  Pd-catalysed decarboxylative Suzuki reactions and orthogonal Cu-based O-arylation reactions of aromatic carboxylic acids are reported. The new reactions may provide alternative routes for the synthesis of some biaryls and aromatic carboxylic esters.

  钯催化的脱羧Suzuki反应和芳香族羧酸的正交Cu基O-芳基化反应已有报道。新的反应可能为某些联芳基和芳族羧酸酯的合成提供替代途径。
• Metallation of sensitive fluoroarenes using a potassium TMP-zincate supported by a silyl(bis)amido ligand
  作者：Pasquale Mastropierro、Alan R. Kennedy、Eva Hevia

  DOI：10.1039/d2cc00979j

  日期：——

  Combining a bulky bis(amide) and a reactive one-coordinate TMP (2,2,6,6-tetramethylpiperidide) ligand, a new mixed K/Zn heteroleptic base has been developed for regioselective zincation of fluoroarenes. This special ligand set allows for trapping and structural authentication of the first intermediates of direct Zn–H exchange of fluoroarenes obtained via deprotonative metallation, providing mechanistic

  结合庞大的双（酰胺）和反应性单配位 TMP（2,2,6,6-四甲基哌啶）配体，开发了一种新的混合 K/Zn 杂配碱基，用于氟芳烃的区域选择性锌化。这种特殊的配体组允许对通过去质子金属化获得的氟芳烃直接 Zn-H 交换的第一个中间体进行捕获和结构鉴定，从而提供有关过程的机理见解。
• It Is Not All about the Ligands: Exploring the Hidden Potentials of <i>t</i>Bu₃P through Its Oxidative Addition Complex as the Precatalyst
  作者：Yam N. Timsina、Guolin Xu、Thomas J. Colacot

  DOI：10.1021/acscatal.3c01582

  日期：2023.6.16

  A series of oxidative addition complexes with a general formula (tBu3P)Pd(Ar)X, as a class of precatalysts, were synthesized for challenging Suzuki–Miyaura coupling involving coupling partners, such as (i) sensitive polyfluorinated arylboronic acids or their corresponding boronic esters, (ii) sterically hindered electrophiles, and (iii) sterically hindered nucleophiles. A total of 89 examples are reported

  合成了一系列具有通式 ( t Bu 3 P)Pd(Ar)X 的氧化加成配合物，作为一类预催化剂，用于挑战涉及偶联伙伴的 Suzuki-Miyaura 偶联，例如 (i) 敏感的多氟芳基硼酸或它们相应的硼酸酯，(ii) 位阻亲电试剂，和 (iii) 位阻亲核试剂。总共报告了 89 个示例，其中 39 个示例在 Supporting Information 中。这些预催化剂，特别是 ( t Bu 3 P)Pd(4-CF 3 Ph)Br，与通过混合t创建的原位系统相比，被证明是通常用于交叉偶联反应的强大催化系统具有钯前体的Bu 3 P 配体。预催化剂也优于其他单配体系统，例如 Buchwald 的基于双芳基的 G3 或 G4 钯环。此外，( t Bu 3 P)Pd(4-CF 3 Ph)Br 预催化剂对于第二个最流行的偶联反应，即 Buchwald-Hartwig 偶联也非常有效。在这项研究中，受