(2S,3R)-3-(2-fluorophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal | 1258541-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3R)-3-(2-fluorophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal
• CAS: 1258541-46-6
• 化学式: C₁₁H₁₂FNO₃
• 分子量: 225.22
• InChiKey: DPIFBRMLUGBKGF-PSASIEDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-3-(2-fluorophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal 在 20 % Pd(OH)2/C 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 (3R,4S)-3-(2-fluorophenyl)-1-(4-methoxybenzoyl)-4-methylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基氟亲电试剂用于对映体合成甲硅烷基吡咯烷催化剂

  摘要：

  手性甲硅烷基化的吡咯烷催化剂是通过斯巴丁胺介导的N -Boc-吡咯烷的锂化反应以及添加到氟硅烷亲电子试剂中而获得的，具有高收率和对映选择性。新的活性和对映选择性叔丁基丁基二苯基甲硅烷基吡咯烷催化剂已在5摩尔％的催化剂负载量下用于各种不对称迈克尔反应，并为与醛和硝基烯烃的不对称迈克尔反应提供了高达99％ee。乙醛供体的产率高达77％，对映选择性高达ee的96％，避免了通常会降低产率的常见副反应。通过证明通过与催化剂胺形成氢键加合物来活化硝基受体的ESI质谱证据，可以深入了解吡咯烷基催化剂的机理。使用质谱分析反应中间体提供了吡咯烷催化剂在通过氢键活化硝基烯烃中也起作用的证据。

  DOI：

  10.1021/jo200991q
• 作为产物：
  描述：

  丙醛 、 1-氟-2-[(E)-2-硝基乙烯基]苯 在 tert-butyl-diphenyl-[(2S)-pyrrolidin-1-ium-2-yl]silane;bromide 、 丙酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以88%的产率得到(2S,3R)-3-(2-fluorophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基氟亲电试剂用于对映体合成甲硅烷基吡咯烷催化剂

  摘要：

  手性甲硅烷基化的吡咯烷催化剂是通过斯巴丁胺介导的N -Boc-吡咯烷的锂化反应以及添加到氟硅烷亲电子试剂中而获得的，具有高收率和对映选择性。新的活性和对映选择性叔丁基丁基二苯基甲硅烷基吡咯烷催化剂已在5摩尔％的催化剂负载量下用于各种不对称迈克尔反应，并为与醛和硝基烯烃的不对称迈克尔反应提供了高达99％ee。乙醛供体的产率高达77％，对映选择性高达ee的96％，避免了通常会降低产率的常见副反应。通过证明通过与催化剂胺形成氢键加合物来活化硝基受体的ESI质谱证据，可以深入了解吡咯烷基催化剂的机理。使用质谱分析反应中间体提供了吡咯烷催化剂在通过氢键活化硝基烯烃中也起作用的证据。

  DOI：

  10.1021/jo200991q

文献信息

• Unusual anti-selective asymmetric conjugate addition of aldehydes to nitroalkenes catalyzed by a biphenyl-based chiral secondary amine
  作者：Taichi Kano、Hisashi Sugimoto、Osamu Tokuda、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/c3cc42488j

  日期：——

  Unusual anti-selectivity was observed in the conjugate addition of aldehydes to nitroalkenes, when a biphenyl-based chiral secondary amine was used as catalyst.

  当使用联苯基手性仲胺作为催化剂时，在醛与硝基烯烃的共轭加成中观察到了异常的抗选择性。
• Silylated Pyrrolidines as Catalysts for Asymmetric Michael Additions of Aldehydes to Nitroolefins
  作者：Ralph Husmann、Manuel Jörres、Gerhard Raabe、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.201001764

  日期：2010.11.8

  Silicon can! A convenient synthesis of enantiopure (S)‐2‐(diphenylmethylsilyl)pyrrolidine is described and its organocatalytic activity in asymmetric Michael reactions is demonstrated (see scheme). By using 10 mol % of this novel organocatalyst, the addition of aldehydes to nitroolefins affords products with high stereoselectivities (d.r. ≤97:3 and e.r. ≤95:5) in yields up to 99 %.

  硅罐！描述了对映纯（S）-2-（二苯基甲基甲硅烷基）吡咯烷的便捷合成方法，并证明了其在不对称Michael反应中的有机催化活性（参见方案）。通过使用10 mol％的这种新型有机催化剂，向硝基烯烃中添加醛可提供具有高立体选择性（dr≤97：3和er≤95：5）的产品，产率最高可达99％。