5,11-bis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene | 392743-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,11-bis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene
• 英文别名: (11-Diphenylphosphanyl-25,26,27,28-tetrapropoxy-5-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3(28),4,6,9,11,13(27),15,17,19(26),21(25),22-dodecaenyl)-diphenylphosphane
• CAS: 392743-41-8
• 化学式: C₆₄H₆₆O₄P₂
• 分子量: 961.173
• InChiKey: SCTDJMOGJHOXMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.5
• 重原子数：
  70
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 thallium(I) hexafluorophosphate 、 5,11-bis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以50%的产率得到bis[μ-bis(5,11-bis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]-arene)(1,5-cyclooctadiene)iridium(I)] hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  上环1,2-和1,3-二膦化杯[4]芳烃及其相应的1,5-环辛二烯基铑（I）配合物的合成与表征：末端烯烃催化加氢甲酰化性能的比较

  摘要：

  5,11-（1,2-异构体）和5,17-双（二烷基膦基）-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃（1,3-异构体）配体（烷基=已制备Me，i- Pr）并与Rh（COD）+片段配位（COD = 1,5-环辛二烯）。配体5,17-双（二苯基膦基）-11,23-dibromo-25,26,27,28-四-正丙氧基杯[4]芳烃和5,11-双（二苯基膦基）-25,26,27， 28-四-正丙氧基杯[4]芳烃也已与M（COD）+（M = Rh，Ir）和RhCl（CO）片段配合。根据质谱和31 P NMR自旋晶格弛豫时间测量（T 1），发现所有复合物都是二聚体。分子建模提供的证据表明环应力比单体更有利于二聚体，并且通过比较Ir（COD）+物种在77 K时的光物理特性，证实了1,2-和1,3-异构体的建模结构。对于1，3-异构体，在1-己烯存在下P 2 Ir（C C）2 +发光体的发射寿命的降低更

  DOI：

  10.1021/om030095o
• 作为产物：
  描述：

  25,27-dibenzoyloxy-26,28-dihydroxycalix[4]arene 在 正丁基锂 、 溴 、 sodium hydride 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 生成 5,11-bis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Regioselective upper-rim functionalizations of calix[4]arene by diphenylphosphino groups

  摘要：

  对calix[4]arene的上缘选择性官能化已经进行，以制备所有多取代二苯基膦衍生物。此外，已确定了5,17-二溴-11,23-双(二苯基膦基)-25,26,27,28-四-n-丙氧基calix[4]arene和5,11,17,23-四(二苯基膦基)-25,26,27,28-四异丙氧基calix[4]arene的X射线结构。通过适当选择碱、烷基锂-溶剂系统、化学计量、反应时间等方法实现了选择性官能化。开发了一种新的便捷方法，可在相对较大规模上选择性地制备calix[4]arenes的衍生物，涉及将远端二酯衍生物转酯化为近端异构体。关键词：calix[4]arenes、膦、上缘、X射线结构、转酯化。

  DOI：

  10.1139/v01-161

文献信息

• Syntheses and Characterization of Upper Rim 1,2- and 1,3-Diphosphinated Calix[4]arenes and Their Corresponding 1,5-Cyclooctadienylrhodium(I) Complexes:  Comparison of the Catalytic Hydroformylation Properties of Terminal Alkenes
  作者：François Plourde、Karine Gilbert、Jonathan Gagnon、Pierre D. Harvey

  DOI：10.1021/om030095o

  日期：2003.7.1

  28-tetra-n-propoxycalix[4]arene (1,3-isomer) ligands (alkyl = Me, i-Pr) have been prepared and coordinated to Rh(COD)+ fragments (COD = 1,5-cyclooctadiene). The ligands 5,17-bis(diphenylphosphino)-11,23-dibromo-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene and 5,11-bis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene have been coordinated to M(COD)+ (M = Rh, Ir) and RhCl(CO) fragments, as well. On the basis of

  5,11-（1,2-异构体）和5,17-双（二烷基膦基）-25,26,27,28-四正丙氧基杯[4]芳烃（1,3-异构体）配体（烷基=已制备Me，i- Pr）并与Rh（COD）+片段配位（COD = 1,5-环辛二烯）。配体5,17-双（二苯基膦基）-11,23-dibromo-25,26,27,28-四-正丙氧基杯[4]芳烃和5,11-双（二苯基膦基）-25,26,27， 28-四-正丙氧基杯[4]芳烃也已与M（COD）+（M = Rh，Ir）和RhCl（CO）片段配合。根据质谱和31 P NMR自旋晶格弛豫时间测量（T 1），发现所有复合物都是二聚体。分子建模提供的证据表明环应力比单体更有利于二聚体，并且通过比较Ir（COD）+物种在77 K时的光物理特性，证实了1,2-和1,3-异构体的建模结构。对于1，3-异构体，在1-己烯存在下P 2 Ir（C C）2 +发光体的发射寿命的降低更
• Regioselective upper-rim functionalizations of calix[4]arene by diphenylphosphino groups
  作者：Jonathan Gagnon、Martin Vézina、Marc Drouin、Pierre D Harvey

  DOI：10.1139/v01-161

  日期：2001.10.1

  The regioselective upper-rim functionalization of calix[4]arene have been performed to prepare all the multisubstituted diphenylphosphine derivatives. In addition, the X-ray structures of 5,17-dibromo-11,23-bis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene and 5,11,17,23-tetrakis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-i-propoxy-calix[4]arene have been determined. Regioselective functionalizations have been achieved using methods that involve appropriate choices of bases, alkyllithium-solvent systems, stoichiometry, and reaction times. A new and convenient method for selectively preparing derivitized calix[4]arenes at proximal positions in relative large scale quantity has been developed and involves a transesterification of the distal diester derivative into the proximal isomer.Key words: calix[4]arenes, phosphine, upper-rim, X-ray structure, transesterification.

  对calix[4]arene的上缘选择性官能化已经进行，以制备所有多取代二苯基膦衍生物。此外，已确定了5,17-二溴-11,23-双(二苯基膦基)-25,26,27,28-四-n-丙氧基calix[4]arene和5,11,17,23-四(二苯基膦基)-25,26,27,28-四异丙氧基calix[4]arene的X射线结构。通过适当选择碱、烷基锂-溶剂系统、化学计量、反应时间等方法实现了选择性官能化。开发了一种新的便捷方法，可在相对较大规模上选择性地制备calix[4]arenes的衍生物，涉及将远端二酯衍生物转酯化为近端异构体。关键词：calix[4]arenes、膦、上缘、X射线结构、转酯化。