tert-butyl 2-(o-tolylsulfonyl)acetate | 1504589-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-(o-tolylsulfonyl)acetate
• 英文别名: Tert-butyl 2-(2-methylphenyl)sulfonylacetate；tert-butyl 2-(2-methylphenyl)sulfonylacetate
• CAS: 1504589-18-7
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄S
• 分子量: 270.35
• InChiKey: SUCFAHDSOJWRJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-碘代甲苯 在 双(二氧化硫)-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷加合物 、 palladium diacetate 、 正丁基二(1-金刚烷基)膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 tert-butyl 2-(o-tolylsulfonyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  钯催化芳基卤化物和二氧化硫替代物合成亚磺酸铵：无气体和还原剂的工艺

  摘要：

  磺酰基衍生的官能团填充了广泛的有用分子和材料，尽管有多种制备方法可用，但使用催化方法引入最基本的磺酰基结构单元二氧化硫的方法很少见。本文描述的是由二氧化硫替代物 DABSO、三乙胺和钯 (0) 催化剂组成的简单反应系统，用于将多种芳基和杂芳基卤化物有效转化为相应的亚磺酸铵。这种无气体和无还原剂的反应的主要特点包括可以使用的钯 (1 mol%) 和配体 (1.5 mol%) 的低负载量，以及使用异丙醇作为溶剂和形式还原剂。亚磺酸铵产品原位转化为各种含磺酰基的官能团，包括砜、磺酰氯和磺酰胺。

  DOI：

  10.1002/anie.201404527

文献信息

• Pd(NHC)-catalyzed alkylsulfonylation of boronic acids: a general and efficient approach for sulfone synthesis
  作者：Haibo Zhu、Yajing Shen、Qinyue Deng、Jinjin Chen、Tao Tu

  DOI：10.1039/c7cc05851a

  日期：——

  Robust N-heterocyclic carbene palladium complexes are highly efficient catalysts for direct alkylsulfonylation of (hetero)aryl- or alkenyl-boronic acids with potassium metabisulfite and (hetero)alkyl-halides. Among them, acenaphthoimidazolylidene palladium(II) complexes exhibited the highest activities, and up to quantitative yields were obtained for diverse structurally distinct sulfones under very

  健壮的N-杂环卡宾钯络合物是高效的催化剂，可用于（杂）芳基-或烯基-硼酸与亚硫酸氢钾和（杂）烷基卤化物的直接烷基磺酰化。其中，并咪唑基亚钯钯（II）配合物表现出最高的活性，并且在非常温和的反应条件下，不同结构的砜获得了最高的定量收率。
• Nickel(II)-Catalyzed Synthesis of Sulfinates from Aryl and Heteroaryl Boronic Acids and the Sulfur Dioxide Surrogate DABSO
  作者：Pui Kin Tony Lo、Yiding Chen、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/acscatal.9b04363

  日期：2019.12.6

  We report a redox-neutral Ni(II)-catalyzed sulfination of readily available aryl and heteroaryl boronic acids. Using the combination of commercially available, air-stable NiBr2·(glyme), a commercially available phenanthroline ligand, and DABSO, boronic acids are efficiently converted to the corresponding sulfinate salts, which can be further elaborated to valuable sulfonyl-containing groups, including

  我们报告易于获得的芳基和杂芳基硼酸的氧化还原中性Ni（II）催化的硫化。使用市售的，空气稳定的NiBr 2 ·（甘醇二甲醚），市售的菲咯啉配体和DABSO的组合，硼酸可以有效地转化为相应的亚磺酸盐，可以进一步精加工成有价值的含磺酰基基团，包括砜，磺酰胺，磺酰氟和磺酸酯。催化剂的加入量可以以克为单位降低至2.5摩尔％。这种实际上简单的方案可耐受前所未有的药学上相关的和电子贫（杂）芳基硼酸，可直接合成活性药物成分。
• Acenaphthoimidazolylidene Gold Complex-Catalyzed Alkylsulfonylation of Boronic Acids by Potassium Metabisulfite and Alkyl Halides: A Direct and Robust Protocol To Access Sulfones
  作者：Haibo Zhu、Yajing Shen、Qinyue Deng、Jiangbo Chen、Tao Tu

  DOI：10.1021/acscatal.7b00860

  日期：2017.7.7

  A robust acenaphthoimidazolylidene gold complex is demonstrated as a highly efficient catalyst in the direct alkylsulfonylation of boronic acids. Remarkably, a wide range of highly reactive and unreactive C-electrophiles were well-tolerated to produce various (hetero)aryl-alkyl, aryl-alkenyl, and alkenyl-alkyl sulfones in satisfactory yields with 5 mol % catalyst loading. Along with the steric properties

  在硼酸的直接烷基磺酰化反应中，一种强效的ph啶咪唑基亚金络合物被证明是一种高效的催化剂。显着地，广泛耐受高反应性和非反应性的C-亲电子试剂，以令人满意的产率和5mol％的催化剂负载量产生各种（杂）芳基-烷基，芳基-烯基和烯基-烷基砜。除了NHC配体的空间特性外，这种金配合物的高催化活性还表明，ph啶咪唑基亚甲基的强σ供电在促进这一具有挑战性的氧化还原中性催化过程中也发挥了作用。
• Synthesis of Sulfones from Organozinc Reagents, DABSO, and Alkyl Halides
  作者：Benjamin N. Rocke、Kevin B. Bahnck、Michael Herr、Sophie Lavergne、Vincent Mascitti、Christian Perreault、Jana Polivkova、Andrei Shavnya

  DOI：10.1021/ol4031233

  日期：2014.1.3

  Organozinc reagents react with the SO2 surrogate DABSO, and the resulting zinc sulfinate salts are alkylated in situ to afford sulfones. This transformation has a broad scope and is compatible with a wide range of structural motifs of medicinal chemistry relevance including nitrile, secondary carbamates, and nitrogen-containing heterocycles.

  有机锌试剂与SO2替代DABSO反应，然后将得到的亚磺酸锌盐原位烷基化，得到砜。该转化具有广泛的范围，并且与药用化学相关性的多种结构基序兼容，包括腈，仲氨基甲酸酯和含氮杂环。
• Palladium(II)-Catalyzed Synthesis of Sulfinates from Boronic Acids and DABSO: A Redox-Neutral, Phosphine-Free Transformation
  作者：Alex S. Deeming、Claire J. Russell、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/anie.201508370

  日期：2016.1.11

  redox‐neutral palladium(II)‐catalyzed conversion of aryl, heteroaryl, and alkenyl boronic acids into sulfinate intermediates, and onwards to sulfones and sulfonamides, has been realized. A simple Pd(OAc)2 catalyst, in combination with the sulfur dioxide surrogate 1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octane bis(sulfur dioxide) (DABSO), is sufficient to achieve rapid and high‐yielding conversion of the boronic acids into the

  已经实现了氧化还原中性钯（II）催化的芳基，杂芳基和烯基硼酸到亚磺酸盐中间体的转化，然后再转化为砜和磺酰胺。简单的Pd（OAc）2催化剂与二氧化硫替代1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（二氧化硫）（DABSO）结合使用，足以实现硼酸的快速高产转化率变成相应的亚磺酸盐。然后，基于C或N的亲电试剂的加入可以在一锅，两步过程中分别转化为砜和磺酰胺。