苯胺,2-[(4S)-4-(1,1-二甲基乙基)-4,5-二氢-2-[口噁]唑基]- | 194350-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯胺,2-[(4S)-4-(1,1-二甲基乙基)-4,5-二氢-2-[口噁]唑基]-
• 中文别名: (S)-2-(4-(叔丁基)-4,5-二氢恶唑啉-2-基)苯胺
• 英文名称: (S)-2-(4-tert-butyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)aniline
• 英文别名: 2-[(4S)-4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]aniline；2-[(4s)-4-t-Butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]aniline
• CAS: 194350-71-5
• 化学式: C₁₃H₁₈N₂O
• 分子量: 218.299
• InChiKey: CBXRZIRGEJGCRG-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-67 °C
• 沸点：
  349.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯胺,2-[(4S)-4-(1,1-二甲基乙基)-4,5-二氢-2-[口噁]唑基]- 在 4,4'-二甲氧基二苯甲酮 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2,3-dihydro-1H-3a,6-epoxybenzo[g]pyrrolo[1,2-a]azocine-1,7(6H)dione
  参考文献：
  名称：

  恶唑啉作为双功能无痕发色团和手性助剂：对映选择性光辅助合成多杂环酮

  摘要：

  2-(邻氨基苯基)氧杂-和-噻唑啉经历激发态分子内质子转移(ESIPT)，生成能够与束缚的不饱和侧基进行分子内[4+2]和[4+4]环加成的氮杂-邻二甲苯。主要光产物、螺恶唑烷和噻唑烷在温和条件下容易水解，揭示苯酮功能。连接体的变化允许访问主要光产物中的不同核心支架，使该方法与面向多样性的合成理念兼容。手性恶唑啉很容易从相应的氨基醇中获得，可产生复杂拓扑结构的对映体富集的酮多杂环，对映体过量值高达 90%。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12690
• 作为产物：
  描述：

  N-[(1S)-1-hydroxymethyl-2,2-dimethylpropyl]-2-aminobenzamide 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以81%的产率得到苯胺,2-[(4S)-4-(1,1-二甲基乙基)-4,5-二氢-2-[口噁]唑基]-
  参考文献：
  名称：

  在不对称催化的三齿双（恶唑啉）配体的制备中，芳基胺化过程中笨重的电子不足伙伴之间的偶联。

  摘要：

  制备了一种新的三齿双（恶唑啉）配体7，其中N-苯基苯胺单元连接两个恶唑啉环。它们合成的关键步骤是在两个庞大的邻位取代偶合偶合剂2-（2'-溴苯基）恶唑啉8和2-（邻氨基苯基）恶唑啉9之间进行Hartwig-Buchwald型Pd催化的芳基胺化反应。作为偶联伙伴上的取代基，已经以高收率制备了10种配体。在2-（邻氨基苯基）恶唑啉9a-d的合成过程中，在三个步骤中的两个步骤中分离出了许多意想不到的副反应产物。或者，所需的2-（邻氨基苯基）恶唑啉9是通过DAST-促进的羟酰胺12a-d的环脱水而获得的，而没有形成任何副产物。

  DOI：

  10.1021/jo0262558

文献信息

• Design, Synthesis, Fungicidal Activity, and Unexpected Docking Model of the First Chiral Boscalid Analogues Containing Oxazolines
  作者：Shengkun Li、Dangdang Li、Taifeng Xiao、ShaSha Zhang、Zehua Song、Hongyu Ma

  DOI：10.1021/acs.jafc.6b03464

  日期：2016.11.23

  plausible novelty in action mechanism, respectively. The unexpected molecular docking model showed the different chiral effects on the binding site with the amino acid residues. This chiral nicotinamide also featured easy synthesis and cost-efficacy. It will provide a powerful complement to the commercial SDHI fungicides with the introduction of chirality.

  手性极大地影响了农药的生物学和药理特性，并将导致不必要的环境负荷和不希望的生态影响。没有证明对映体纯琥珀酸脱氢酶抑制剂（SDHIs）的结构和活性之间的关系（SAR）。基于商业上的SDHIs，恶唑啉天然产物和有机合成中的多种恶唑啉配体，人们首先致力于探索手性SDHIs及其初步机理。对带有手性烟碱酰胺4ag的微调提供了更有望的抗solani solani，Botrytis cinerea和Sclerotiania sclerotiorum杀真菌剂的选择，并使用EC50个值分别为0.58、0.42和2.10 mg / L。对体内生物测定和分子对接进行了研究，以分别探讨其在实际应用中的潜力和在作用机理上的新颖性。出乎意料的分子对接模型在与氨基酸残基的结合位点上显示出不同的手性作用。这种手性烟酰胺还具有易于合成和成本效益的特点。随着手性的引入，它将为商业SDHI杀菌剂提供有力的补充。
• New Thiazoline–Oxazoline Ligands and Their Application in the Asymmetric Friedel–Crafts Reaction
  作者：Seán C. McKeon、Helge Müller-Bunz、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1002/ejoc.200900683

  日期：2009.10

  Six members of a novel non-C2-symmetric ligand class incorporating an oxazoline and thiazoline unit have been prepared in a four-step, high-yielding and convergent synthesis, in which the key step is a microwave-assisted palladium-catalyzed aryl amination. The new ligands induced enantiomeric excesses of up to 76 % in the asymmetric Friedel–Crafts reaction.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  在四步、高产率和收敛合成中制备了包含恶唑啉和噻唑啉单元的新型非 C2 对称配体类的六个成员，其中关键步骤是微波辅助钯催化的芳基胺化。新配体在不对称 Friedel-Crafts 反应中诱导了高达 76% 的对映体过量。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• The synthesis of new oxazoline-containing bifunctional catalysts and their application in the addition of diethylzinc to aldehydes
  作者：Vincent Coeffard、Helge Müller-Bunz、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1039/b822580j

  日期：——

  bifunctional catalysts is reported employing a microwave-assisted Buchwald–Hartwig aryl amination as the key step. Covalent attachment of 2-(o-aminophenyl)oxazolines and pyridine derivatives generated in good-to-high yields a series of ligands in two or three steps in which each part was altered independently to tune the activity and the selectivity of the corresponding catalysts. These catalysts prepared

  据报道，采用微波辅助的Buchwald-Hartwig芳基胺化法作为关键步骤，可以直接制备新型的含恶唑啉的新型模块式双功能催化剂。2-（邻氨基苯基）恶唑啉和吡啶衍生物的共价连接以高到高的方式生成，分两步或三步产生一系列配体，其中每个部分独立地改变以调节活性和相应催化剂的选择性。这些原位制备的催化剂随后用于不对称加成二乙基锌生成各种醛，生成对映体选择性高达68％的相应醇。还提出了一种基于相关X射线晶体结构的过渡态模型来解释观察到的立体选择性。
• Oxazoline-Substituted Prolinamide-Based Organocatalysts for the Direct Intermolecular Aldol Reaction between Cyclohexanone and Aromatic Aldehydes
  作者：Simon Doherty、Julian G. Knight、Amy McRae、Ross W. Harrington、William Clegg

  DOI：10.1002/ejoc.200700922

  日期：2008.4

  Oxazoline-substituted prolinamides catalyse the direct asymmetric aldol reaction between cyclohexanone and a range of aldehydes to give excellent conversions and enantioselectivities up to 84 % under optimum conditions. Reactions were highly substrate-specific with electron-deficient aldehydes giving the highest yields and ee values. The absolute configuration of the 4-chlorobenzaldehyde-derived product

  恶唑啉取代的脯氨酰胺催化环己酮和一系列醛之间的直接不对称醛醇反应，在最佳条件下提供出色的转化率和高达 84% 的对映选择性。反应具有高度的底物特异性，缺电子醛的产率和 ee 值最高。4-氯苯甲醛衍生产物的绝对构型通过单晶X射线分析明确确定为（2S，1'R），产物的立体化学显示主要由脯氨酸片段的立体化学决定.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Copper-Mediated Diastereoselective C–H Thiolation of Ferrocenes
  作者：Wei-Jun Kong、Qian Shao、Ming-Hong Li、Zeng-Le Zhou、Hui Xu、Hui-Xiong Dai、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00457

  日期：2018.9.10

  The first copper-mediated diastereoselective C–H thiolation of ferrocenes has been developed. A chiral oxazoline directing group with tert-butyl substituent is essential to the high diastereoselectivity ratio and the suppression of overreaction of monothiolated products. This reaction tolerated various functional groups on arylthiols, implying its potential application in N,S-bidentate planar chiral

  已经开发出第一个铜介导的二茂铁非对映选择性C–H硫醇化反应。具有叔丁基取代基的手性恶唑啉指导基团对于高非对映选择性和抑制单硫醇化产物的过度反应是必不可少的。该反应可耐受芳基硫醇上的各种官能团，这暗示其在N，S双齿平面手性配体中的潜在应用。