N-allyl-N-(3-(4-nitrophenyl)-propynyl)-p-toluenesulfonamide | 851531-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-(3-(4-nitrophenyl)-propynyl)-p-toluenesulfonamide
• 英文别名: N-allyl-N-[3-(4-nitrophenyl)-2-propynyl]-4-tolylsulfonamide；4-methyl-N-[3-(4-nitrophenyl)prop-2-ynyl]-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide
• CAS: 851531-12-9
• 化学式: C₁₉H₁₈N₂O₄S
• 分子量: 370.429
• InChiKey: NKHHXTOLYHMTAC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-(3-(4-nitrophenyl)-propynyl)-p-toluenesulfonamide 在 silver tetrafluoroborate 、 (iodo)(1-benzyl-3-benzyl-κC2-imidazolylidene)((Sa)-4-phenyl-4,5-dihydro-3H-dinaphthophosphepine)platinum 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以51%的产率得到6-(4-nitrophenyl)-3-(p-toluenesulfonyl)-3-aza-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  用于高度对映选择性1,6-烯炔环化的铂（II）催化剂。合成，结构和催化研究

  摘要：

  设计了一个新的环金属化的（N-杂环卡宾）-Pt II配合物家族，其以单齿膦作为辅助配体，被用作1,6-烯炔环异构化反应的预催化剂。通过使用（S）-Ph-Binepine作为手性助剂，开发了烯丙基炔丙基-甲苯磺酰胺衍生物的高度对映选择性骨架重排。已获得高达97％的对映体过量。

  DOI：

  10.1021/ol900724z
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基碘苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-allyl-N-(3-(4-nitrophenyl)-propynyl)-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  硫脲在钯催化的分子内Pauson-Khand反应中作为配体。

  摘要：

  [反应：参见正文]硫脲-Pd络合物被确立为烯丙基炔丙基胺PKR中的新型催化剂，并且已证明的化学方法对于开发硫脲作为Pd催化的Pauson-Khand反应的配体可能具有重要的价值。

  DOI：

  10.1021/ol050410y

文献信息

• Glycerol – A Non‐Innocent Solvent for Rh‐Catalysed Pauson–Khand Carbocyclisations
  作者：Faouzi Chahdoura、Laurent Dubrulle、Kevin Fourmy、Jérôme Durand、David Madec、Montserrat Gómez

  DOI：10.1002/ejic.201300651

  日期：2013.10

  The synthesis of highly functionalised organic moleculesoften results in large amounts of waste products because ofthe multitude of reagents and the number of purificationsteps involved, which leads to a strong negative environ-mental impact and expensive processes. Thus, the develop-ment of multi-step syntheses, in which several bonds areformed in “one-pot” reactions, is a good tool to reduce thiseffect

  由于所涉及的试剂和纯化步骤的数量众多，高度官能化的有机分子的合成通常会产生大量废品，这会导致强烈的负面环境影响和昂贵的过程。因此，在“一锅”反应中形成几个键的多步合成的发展是减少这种影响的好工具。当人们在催化条件下工作时，这种解决方案变得特别有吸引力，在这种情况下，它会放大原子经济性
• Effect of Lithium Chloride on Tuning the Reactivity of Pauson-Khand Reactions­ Catalyzed by Palladium-Tetramethylthiourea
  作者：Jia-Hua Chen、Aiwen Lei、Zhen Yang、Lu-Jiang Deng、Jing Liu、Ji-Qing Huang、Yanhe Hu、Mao Chen、Yu Lan

  DOI：10.1055/s-2007-983796

  日期：2007.8

  A general and robust transition-metal-catalyzed Pauson-Khand reaction is still difficult to achieve. In this contribution, we describe our recent observations on the effect of lithium chloride on Pauson-Khand reactions catalyzed by palladium(II) chloride-tetra-methylthiourea; this allows structurally diverse cyclopentenones to be prepared effectively.

  仍然难以实现通用且稳健的过渡金属催化的 Pauson-Khand 反应。在这篇文章中，我们描述了我们最近对氯化锂对氯化钯（II）-四甲基硫脲催化的 Pauson-Khand 反应影响的观察；这允许有效地制备结构多样的环戊烯酮。
• Platinum(II) Catalysts for Highly Enantioselective 1,6-Enyne Cycloisomerizations. Synthetic, Structural, and Catalytic Studies
  作者：Delphine Brissy、Myriem Skander、Hélène Jullien、Pascal Retailleau、Angela Marinetti

  DOI：10.1021/ol900724z

  日期：2009.5.21

  A new family of cyclometalated (N-heterocyclic carbene)-PtII complexes bearing monodentate phosphines as ancillary ligands has been designed for use as precatalysts in 1,6-enyne cycloisomerization reactions. Highly enantioselective skeletal rearrangements of allylpropargyl-tosylamide derivatives have been developed by using (S)-Ph-Binepine as the chiral auxiliary. Enantiomeric excesses up to 97% have

  设计了一个新的环金属化的（N-杂环卡宾）-Pt II配合物家族，其以单齿膦作为辅助配体，被用作1,6-烯炔环异构化反应的预催化剂。通过使用（S）-Ph-Binepine作为手性助剂，开发了烯丙基炔丙基-甲苯磺酰胺衍生物的高度对映选择性骨架重排。已获得高达97％的对映体过量。
• Phosphathiahelicenes: Synthesis and Uses in Enantioselective Gold Catalysis
  作者：Paul Aillard、Arnaud Voituriez、Davide Dova、Silvia Cauteruccio、Emanuela Licandro、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/chem.201402822

  日期：2014.9.22

  from one of these phosphathiahelicene oxides, the corresponding trivalent phosphine–AuI complex is obtained with complete diastereoselectivity. It affords a new, excellent precatalyst for the enantioselective cycloisomerization of N‐tethered enynes (up to 96 % ee).

  通过二芳基烯烃前体的氧化光环化反应，制备了具有末端磷酸单元和立体磷中心的对映体纯的噻吩酮。从其中的一种磷脂酰氧化亚砜氧化物开始，就可以得到具有完全非对映选择性的相应三价膦-Au I络合物。它提供了一种新的优异的预催化剂，可用于N系链炔烃的对映选择性环异构化（最高ee达96％）。
• Asymmetric Au-catalyzed cycloisomerization of 1,6-enynes: An entry to bicyclo[4.1.0]heptene
  作者：Alexandre Pradal、Chung-Meng Chao、Patrick Y Toullec、Véronique Michelet

  DOI：10.3762/bjoc.7.116

  日期：——

  A comprehensive study on the asymmetric gold-catalyzed cycloisomerization reaction of heteroatom tethered 1,6-enynes is described. The cycloisomerization reactions were conducted in the presence of the chiral cationic Au(I) catalyst consisting of (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)(2)-MeOBIPHEP-(AuCl)(2) complex and silver salts (AgOTf or AgNTf(2)) in toluene under mild conditions to afford functionalized bicyclo[4

  描述了对杂原子系链 1,6-烯炔的不对称金催化环异构化反应的综合研究。在由 (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)(2)-MeOBIPHEP-(AuCl)(2) 配合物和银盐（AgOTf 或 AgNTf(2)）在温和条件下在甲苯中得到官能化的双环 [4.1.0] 庚烯衍生物。发现反应条件高度依赖于底物，在氧系烯炔的情况下获得了最好的结果。据报道，双环衍生物的形成，包括环丙基五取代的衍生物，产率中等至良好，对映体过量高达 99%。