N-allyl-N-(3-(4-nitrophenyl)-propynyl)-p-toluenesulfonamide | 851531-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-(3-(4-nitrophenyl)-propynyl)-p-toluenesulfonamide
• 英文别名: N-allyl-N-[3-(4-nitrophenyl)-2-propynyl]-4-tolylsulfonamide；4-methyl-N-[3-(4-nitrophenyl)prop-2-ynyl]-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide
• CAS: 851531-12-9
• 化学式: C₁₉H₁₈N₂O₄S
• 分子量: 370.429
• InChiKey: NKHHXTOLYHMTAC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-(3-(4-nitrophenyl)-propynyl)-p-toluenesulfonamide 在 silver tetrafluoroborate 、 (iodo)(1-benzyl-3-benzyl-κC2-imidazolylidene)((Sa)-4-phenyl-4,5-dihydro-3H-dinaphthophosphepine)platinum 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以51%的产率得到6-(4-nitrophenyl)-3-(p-toluenesulfonyl)-3-aza-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  用于高度对映选择性1,6-烯炔环化的铂（II）催化剂。合成，结构和催化研究

  摘要：

  设计了一个新的环金属化的（N-杂环卡宾）-Pt II配合物家族，其以单齿膦作为辅助配体，被用作1,6-烯炔环异构化反应的预催化剂。通过使用（S）-Ph-Binepine作为手性助剂，开发了烯丙基炔丙基-甲苯磺酰胺衍生物的高度对映选择性骨架重排。已获得高达97％的对映体过量。

  DOI：

  10.1021/ol900724z
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基碘苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-allyl-N-(3-(4-nitrophenyl)-propynyl)-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  硫脲在钯催化的分子内Pauson-Khand反应中作为配体。

  摘要：

  [反应：参见正文]硫脲-Pd络合物被确立为烯丙基炔丙基胺PKR中的新型催化剂，并且已证明的化学方法对于开发硫脲作为Pd催化的Pauson-Khand反应的配体可能具有重要的价值。

  DOI：

  10.1021/ol050410y

文献信息

• Glycerol – A Non‐Innocent Solvent for Rh‐Catalysed Pauson–Khand Carbocyclisations
  作者：Faouzi Chahdoura、Laurent Dubrulle、Kevin Fourmy、Jérôme Durand、David Madec、Montserrat Gómez

  DOI：10.1002/ejic.201300651

  日期：2013.10

  The synthesis of highly functionalised organic moleculesoften results in large amounts of waste products because ofthe multitude of reagents and the number of purificationsteps involved, which leads to a strong negative environ-mental impact and expensive processes. Thus, the develop-ment of multi-step syntheses, in which several bonds areformed in “one-pot” reactions, is a good tool to reduce thiseffect

  由于所涉及的试剂和纯化步骤的数量众多，高度官能化的有机分子的合成通常会产生大量废品，这会导致强烈的负面环境影响和昂贵的过程。因此，在“一锅”反应中形成几个键的多步合成的发展是减少这种影响的好工具。当人们在催化条件下工作时，这种解决方案变得特别有吸引力，在这种情况下，它会放大原子经济性
• Cyclometalated N-Heterocyclic Carbene-Platinum Catalysts for the Enantioselective Cycloisomerization of Nitrogen-Tethered 1,6-Enynes
  作者：Hélène Jullien、Delphine Brissy、Rémy Sylvain、Pascal Retailleau、Jean-Valère Naubron、Serafino Gladiali、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/adsc.201000904

  日期：2011.5.9

  carbene‐containing metallacyclic units and monodentate chiral phosphines have been prepared. The key step of their synthesis is the intramolecular oxidative addition of N‐2‐iodobenzylimidazolylidene‐platinum(0)‐diene complexes in the presence of the chiral phosphorus ligands. The platinum(II) metallacycles have been used as well‐defined pre‐catalysts for the enantioselective cycloisomerization of nitrogen‐tethered

  已经制备了结合了六元N-杂环卡宾金属环单元和单齿手性膦的铂（II）配合物。它们合成的关键步骤是在手性磷配体存在的情况下分子内氧化添加N -2-碘苄基咪唑啉亚铂（0）-二烯配合物。铂金（II）金属环已被用作明确定义的预催化剂，用于将氮系的1,6-烯炔对映体选择性环异构化为3-氮杂双环[4.1.0]庚-4-烯。使用Monophos或苯基-Binepine催化剂可得到很高的对映体过量（ees = 82–96％），尽管在这些反应中苯-Binepine的性能优于Monophos。通过X射线衍射研究已经确定了最终的3-氮杂双环[4.1.0。]庚烯的绝对构型。然后，该方法已扩展到具有对映体乙烯基的二烯的环异构化。（S）-苯基-Binepine-Platinum（II）配合物可在这些反应中实现总的非对映选择性和高对映选择性（ee高达95％），这代表通过烯炔环异构化实现的首个对映选择性脱氢。
• Effect of Lithium Chloride on Tuning the Reactivity of Pauson-Khand Reactions­ Catalyzed by Palladium-Tetramethylthiourea
  作者：Jia-Hua Chen、Aiwen Lei、Zhen Yang、Lu-Jiang Deng、Jing Liu、Ji-Qing Huang、Yanhe Hu、Mao Chen、Yu Lan

  DOI：10.1055/s-2007-983796

  日期：2007.8

  A general and robust transition-metal-catalyzed Pauson-Khand reaction is still difficult to achieve. In this contribution, we describe our recent observations on the effect of lithium chloride on Pauson-Khand reactions catalyzed by palladium(II) chloride-tetra-methylthiourea; this allows structurally diverse cyclopentenones to be prepared effectively.

  仍然难以实现通用且稳健的过渡金属催化的 Pauson-Khand 反应。在这篇文章中，我们描述了我们最近对氯化锂对氯化钯（II）-四甲基硫脲催化的 Pauson-Khand 反应影响的观察；这允许有效地制备结构多样的环戊烯酮。
• Phosphathiahelicenes: Synthesis and Uses in Enantioselective Gold Catalysis
  作者：Paul Aillard、Arnaud Voituriez、Davide Dova、Silvia Cauteruccio、Emanuela Licandro、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/chem.201402822

  日期：2014.9.22

  from one of these phosphathiahelicene oxides, the corresponding trivalent phosphine–AuI complex is obtained with complete diastereoselectivity. It affords a new, excellent precatalyst for the enantioselective cycloisomerization of N‐tethered enynes (up to 96 % ee).

  通过二芳基烯烃前体的氧化光环化反应，制备了具有末端磷酸单元和立体磷中心的对映体纯的噻吩酮。从其中的一种磷脂酰氧化亚砜氧化物开始，就可以得到具有完全非对映选择性的相应三价膦-Au I络合物。它提供了一种新的优异的预催化剂，可用于N系链炔烃的对映选择性环异构化（最高ee达96％）。
• Asymmetric Au-catalyzed cycloisomerization of 1,6-enynes: An entry to bicyclo[4.1.0]heptene
  作者：Alexandre Pradal、Chung-Meng Chao、Patrick Y Toullec、Véronique Michelet

  DOI：10.3762/bjoc.7.116

  日期：——

  A comprehensive study on the asymmetric gold-catalyzed cycloisomerization reaction of heteroatom tethered 1,6-enynes is described. The cycloisomerization reactions were conducted in the presence of the chiral cationic Au(I) catalyst consisting of (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)(2)-MeOBIPHEP-(AuCl)(2) complex and silver salts (AgOTf or AgNTf(2)) in toluene under mild conditions to afford functionalized bicyclo[4

  描述了对杂原子系链 1,6-烯炔的不对称金催化环异构化反应的综合研究。在由 (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)(2)-MeOBIPHEP-(AuCl)(2) 配合物和银盐（AgOTf 或 AgNTf(2)）在温和条件下在甲苯中得到官能化的双环 [4.1.0] 庚烯衍生物。发现反应条件高度依赖于底物，在氧系烯炔的情况下获得了最好的结果。据报道，双环衍生物的形成，包括环丙基五取代的衍生物，产率中等至良好，对映体过量高达 99%。