N-[(4-甲氧基苯基)甲基]-4-硝基苯胺 | 142599-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-[(4-甲氧基苯基)甲基]-4-硝基苯胺
• 英文名称: N-(4-methoxybenzyl)-4-nitroaniline
• 英文别名: N-[(4-methoxyphenyl)methyl]-4-nitroaniline；N-(4-methoxybenzyl)-4-nitrobenzenamine；Benzenemethanamine, 4-methoxy-N-(4-nitrophenyl)-
• CAS: 142599-41-5
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O₃
• 分子量: 258.277
• InChiKey: YSRIXDTZVKGYKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  67.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(4-甲氧基苯基)甲基]-4-硝基苯胺 在 盐酸 、 riboflavin tetraacetate 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-硝基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Oxidation and Deprotection of Primary Benzylamines by Visible Light Flavin Photocatalysis

  摘要：

  我们报道了一种光催化氧化过程，使用核黄素四乙酸作为光催化剂，蓝色发光LED（440 nm）作为光源，在温和条件下将苄胺转化为相应的醛，无需过度氧化。氧气是最终氧化剂，而过氧化氢和氨是主要苄胺氧化的唯一副产物。此外，我们还开发了一种用于4-甲氧基苄基（Mob）保护基去除的光催化方案，适用于一级胺和醇的保护基解除。在此条件下，双键、苄基保护的酯和醇不受影响，而保护的二级胺的解除不适用。在光解脱保护条件下，Mob保护的羧酸和羧基苯甲酰（Cbz）保护的胺不发生反应。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218709
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-methoxybenzylidene)-4-nitroaniline 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 N-[(4-甲氧基苯基)甲基]-4-硝基苯胺
  参考文献：
  名称：

  SET氧化环化一锅法合成2-氨基吲哚：色胺酮和酞胺酮E的简明合成

  摘要：

  我们开发了一种温和有效的多米诺骨牌工艺，通过 SET 氧化环化，使用容易获得的丙炔酸乙酯、甲苯磺酰叠氮化物和取代的芳基胺作为起始原料，以良好的产率轻松获得功能化 2-氨基吲哚库。这种一锅法的合成能力在生物学上重要的生物碱、Phaitanthrin E 和色胺酮的简洁合成中得到了进一步的证明。

  DOI：

  10.1002/chem.202300828

文献信息

• Gold(III)/Sodium Diphenylphosphinobenzene-3-sulfonate (TPPMS) Catalyzed Dehydrative N-Benzylation of Electron-Deficient Anilines in Water
  作者：Hidemasa Hikawa、Mika Matsumoto、Sayoko Tawara、Shoko Kikkawa、Isao Azumaya

  DOI：10.1055/s-0037-1611519

  日期：2019.7

  tolerates aerobic conditions. A Hammett study in the reaction of para-substituted benzhydryl alcohols shows negative σ values, indicating a build-up of cationic charge during the rate-determining sp3 C–O bond-cleavage step. The inverse kinetic solvent isotope effect (KSIE = 0.6) is consistent with a specific acid catalysis mechanism. This simple protocol can be performed under mild conditions in an atom-economic

  抽象的 已经开发出一种用于缺电子的苯胺在水中的脱水N-苄基化的策略。金（III）/二苯基膦基苯-3-磺酸钠（TPPMS）催化剂作为路易斯酸非常有效，可活化醇并耐受有氧条件。Hammett在对位取代的苯甲醇的反应中的研究显示出负σ值，表明在速率确定sp 3 C–O键断裂步骤期间阳离子电荷的积累。逆动力学溶剂同位素效应（KSIE = 0.6）与特定的酸催化机理一致。这种简单的方案可以在原子经济过程中的温和条件下进行，而无需碱或其他添加剂，从而提供了电子不足的N-苄基苯胺具有中等至优异的收率，并且水是唯一的副产物。 已经开发出一种用于缺电子的苯胺在水中的脱水N-苄基化的策略。金（III）/二苯基膦基苯-3-磺酸钠（TPPMS）催化剂作为路易斯酸非常有效，可活化醇并耐受有氧条件。Hammett在对位取代的苯甲醇的反应中的研究显示出负σ值，表明在速率确定sp 3 C–O键断裂步骤期间阳离子电荷的积累。逆动力学溶剂同位素效应（KSIE
• Tantalum(V) Fluoride-catalyzed <i>N</i>-Alkylation of Arylamines with Benzyl Alcohols
  作者：Sathaiah Gangaram、Chandra Shekhar Adimulam、Ravi Kumar Akula、Raju Kengiri、Shanthan Rao Pamulaparthy、Sridhar Madabhushi、Narsaiah Banda

  DOI：10.1246/cl.130727

  日期：2013.12.5

  This paper describes a simple and efficient protocol for the N-alkylation of arylamines with benzyl alcohols using tantalum(V) fluoride as the catalyst.

  本文描述了一种使用五氟化钽作为催化剂，简单而高效地利用苄醇对芳香胺进行N-烷基化的方法。
• Ordered Hexagonal Mesoporous Aluminosilicates and their Application in Ligand-Free Synthesis of Secondary Amines
  作者：Pavuluri Srinivasu、Dupati Venkanna、Mannepalli Lakshmi Kantam、Jing Tang、Suresh K. Bhargava、Ali Aldalbahi、Kevin C.-W. Wu、Yusuke Yamauchi

  DOI：10.1002/cctc.201402916

  日期：2015.3

  A new facile synthesis of ordered mesoporous aluminosilicates has been developed and applied for the efficient catalytic synthesis of N‐benzyl secondary amines under ligand and base‐free conditions. The MAS(38) catalyst with a well‐ordered mesoporous structure and strong acidic sites was used for acid‐catalyzed organic transformations and its operational simplicity and ease of its isolation procedure

  已开发出一种新的有序介孔铝硅酸盐的简便合成方法，并将其用于在无配体和无碱条件下有效催化合成N-苄基仲胺。具有良好介孔结构和强酸性位点的MAS（38）催化剂用于酸催化的有机转化，其操作简便和易于分离的方法使其成为当前方法学的诱人替代品。
• Single Nucleotide-Catalyzed Biomimetic Reductive Amination
  作者：Atul Kumar、Siddharth Sharma、Ram Awatar Maurya

  DOI：10.1002/adsc.201000178

  日期：2010.9.10

  successfully developed a single nucleotide (adenosine 5′‐diphosphate)‐catalyzed enantioselective direct reductive amination of aldehydes and ketones using a Hantzsch ester as reducing agent. The process is a simple, efficient and a real mimic of the NADH reduction approach for the synthesis of structurally diverse amines. This reaction is the first report demonstrating the ability of a single nucleotide as catalyst

  我们已经成功地开发了一种单核苷酸（腺苷5'-二磷酸腺苷）催化的汉茨（Hantzsch）酯作为还原剂对醛和酮的对映选择性直接还原胺化反应。该方法简单，有效且真实地模拟了NADH还原方法用于合成结构多样的胺。该反应是第一个证明单个核苷酸作为催化剂的能力的报告，也是有机化学最真实的仿生反应之一。
• New Heteroaromatic Azo Compounds Based on Pyridine, Isoxazole, and Benzothiazole for Efficient and Highly Selective Amidation and Mono-<i>N</i>-Benzylation of Amines under Mitsunobu Conditions
  作者：Nasser Iranpoor、Habib Firouzabadi、Dariush Khalili

  DOI：10.1246/bcsj.20090269

  日期：2010.8.15

  4,4′-Azopyridine (2c) is used in conjunction with triphenylphosphine for the efficient conversion of carboxylic acids into amides via Mitsunobu reaction with primary and secondary aliphatic and aromatic amines. The highly selective amidation of only primary aromatic amines with new heterogeneous azo compounds based on benzothiazole 2d and isoxazole 2e is also described. These azo compounds 2c–2e can also be applied for selective mono-N-benzylation of primary aromatic amines. The solid side product heteroaromatic hydrazines obtained under the developed Mitsunobu conditions are easily separated by simple filtration and can be reoxidized to azo compounds for further use.

  4,4′-偶氮吡啶（2c）与三苯基膦联合使用，可通过 Mitsunobu 反应高效地将羧酸转化为酰胺，适用于伯胺和仲胺、脂肪族胺和芳香族胺。还描述了基于苯并噻唑 2d 和新合成基于异恶唑 2e 的偶氮化合物的超高选择性的伯芳香胺酰胺化反应。这些偶氮化合物 2c-2e 还可用于选择性地单 N-苄基化伯芳香胺。在开发的 Mitsunobu 条件下得到的固体副产品杂芳香肼可以通过简单的过滤轻松分离，并且可以再氧化为偶氮化合物以供进一步使用。