(8R,8aS,7R)-7-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-8-hydroxy-8-methyloctahydroindolizidine | 350246-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (8R,8aS,7R)-7-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-8-hydroxy-8-methyloctahydroindolizidine
• 英文别名: (7R,8R,8aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-methyl-2,3,5,6,7,8a-hexahydro-1H-indolizin-8-ol
• CAS: 350246-32-1
• 化学式: C₁₅H₃₁NO₂Si
• 分子量: 285.502
• InChiKey: KUDRAZLOOXUYPC-GZBFAFLISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8R,8aS,7R)-7-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-8-hydroxy-8-methyloctahydroindolizidine 在 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.83h， 生成 (8R,8aS)-8-Hydroxy-8-methyl-7(1H)-octahydroindolizinone
  参考文献：
  名称：

  (+)-别藻毒素323B'的合成

  摘要：

  本文描述了使用 (Z)-N-链烯基硝酮 4 的分子内 [3 + 2]-环加成反应合成 (+)-allopumiliotoxin 323B' (1)。该合成开始于 (R)-叔丁基- 3-羟基-pent-4-enoate [(R)-13]，它是用 Amano PS 脂肪酶通过酶促拆分获得的。一系列操作得到中间体 17 并与 4-苯甲酰氧基丁醛原位偶联导致 (Z)-N-烯基硝酮 4 进行分子内 [3 + 2]-环加成反应，得到异恶唑烷 3 作为主要环加合物。异恶唑烷 3 提供哌啶酮 24，其在非对映面选择性加成 MeMgBr 后得到所需的叔醇 25。吲哚里西啶核 2 的形成是通过分子内 S(N) 2 反应实现的。侧链由正膦 8 和对映体纯醛 9 之间的 Wittig 反应组装而成。进一步的修饰得到醛 7，它与吲哚并酮核心 2 的烯醇钾发生羟醛缩合。脱水得到烯酮 37，它被转化为反二醇 38 通过分子内氢化物还原。最后，BOM

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010504)7:9<1845::aid-chem1845>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  (3R)-3-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-4-pentenal 在 20percent Pd/C 、 10percent Pd/C 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 三丁基膦 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 ammonium formate 、 sodium cyanoborohydride 、 碳酸氢钠 、 magnesium sulfate 、 臭氧 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 117.08h， 生成 (8R,8aS,7R)-7-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-8-hydroxy-8-methyloctahydroindolizidine
  参考文献：
  名称：

  (+)-别藻毒素323B'的合成

  摘要：

  本文描述了使用 (Z)-N-链烯基硝酮 4 的分子内 [3 + 2]-环加成反应合成 (+)-allopumiliotoxin 323B' (1)。该合成开始于 (R)-叔丁基- 3-羟基-pent-4-enoate [(R)-13]，它是用 Amano PS 脂肪酶通过酶促拆分获得的。一系列操作得到中间体 17 并与 4-苯甲酰氧基丁醛原位偶联导致 (Z)-N-烯基硝酮 4 进行分子内 [3 + 2]-环加成反应，得到异恶唑烷 3 作为主要环加合物。异恶唑烷 3 提供哌啶酮 24，其在非对映面选择性加成 MeMgBr 后得到所需的叔醇 25。吲哚里西啶核 2 的形成是通过分子内 S(N) 2 反应实现的。侧链由正膦 8 和对映体纯醛 9 之间的 Wittig 反应组装而成。进一步的修饰得到醛 7，它与吲哚并酮核心 2 的烯醇钾发生羟醛缩合。脱水得到烯酮 37，它被转化为反二醇 38 通过分子内氢化物还原。最后，BOM

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010504)7:9<1845::aid-chem1845>3.0.co;2-2

文献信息

• Stereoselective synthesis of the indolizidine core of the allopumiliotoxins
  作者：Choon-Hong Tan、Thomas Stork、Neil Feeder、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02618-5

  日期：1999.2

  The common indolizidine core leading to the allopumiliotoxins was synthesized using an intramolecular (Z)-N-4-alkenylnitrone cycloaddition reaction as the key step. The synthesis began with (R)-tert-butyl-3-hydroxy-pent-4-enoate which was obtained via enzymatic resolution using Amano PS lipase.

  使用分子内（Z）-N -4-链烯基亚硝基环加成反应作为关键步骤合成了导致同素铝毒素的常见吲哚并立核核心。合成开始于（R）-叔丁基-3-羟基-戊-4-烯酸酯，其通过使用Amano PS脂肪酶的酶促拆分而获得。