2-(benzyloxymethyl)-3,3-dimethylbutanoic acid | 142393-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(benzyloxymethyl)-3,3-dimethylbutanoic acid
• 英文别名: 3,3-Dimethyl-2-(phenylmethoxymethyl)butanoic acid
• CAS: 142393-61-1
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: MTKVHZIUGPQSRB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(benzyloxymethyl)-3,3-dimethylbutanoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 2-(benzyloxymethyl)-3,3-dimethylbutyl toluene-p-sulfonate
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰基咪唑在乙腈中1,3-二甲基氨基醇酯化的机理以及烷基和双二烷基取代对速率的影响

  摘要：

  通过常规方法制备了3-（二甲基氨基）丙-1-醇和七个在2-位具有烷基取代基的衍生物，并在拟第一个条件下测定了N-乙酰基咪唑在乙腈中酯化的二阶速率常数。在单一温度（23°C）下通过1 H NMR光谱法和在25–65°C的温度范围内通过UV光谱法测定有序条件。证据表明，分子间酯化反应是通过确定分子速率的分子内一般碱催化环状四面体中间体的形成而进行的。与简单醇与三乙胺催化的乙酰咪唑的三阶反应相比，有效摩尔数估计为13–14 mol dm–3，但氨基醇2位上的烷基取代对反应速率的影响很小。所有反应均具有基本负的活化熵，并且只有适度的活化焓，这是具有高度有序过渡结构的协同双分子反应所期望的。三种结构相关的碳环氨基醇组成一个短的等速序列，其等速温度非常接近实验范围。在这个系列中，越来越少的激活熵对激活焓降低了几乎完全平衡，它们对室温附近的总激活自由能的贡献。

  DOI：

  10.1039/a608488e
• 作为产物：
  描述：

  苄基氯甲基醚 、 3,3-二甲基-1-丁酸 在 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 2-(benzyloxymethyl)-3,3-dimethylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  在无环1,3-氨基醇中的取代基。氢化铝锂和硼烷的手性改性的不对称还原。

  摘要：

  LAH和氨基醇1b和2的手性修饰导致苯乙酮不对称还原的不稳定结果。但是，在存在衍生自1a的手性四氢-1,3,2-恶唑硼酮的情况下，苯乙酮的硼烷还原反应始终导致过量的（R）-甲醇。手性配体的绝对构型是通过X射线分析衍生自2的（S）-（+）-10-樟脑磺酸铵盐8来确定的。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)82290-9

文献信息

• Anchoring substitution in acyclic 1,3-amino alcohols. Asymmetric reductions with chiral modifications of lithium aluminum hydride and borane.
  作者：Ivan Steels、Pierre J. De Clercq、J.P. Declercq

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82290-9

  日期：1992.5

  Chiral modifications of LAH and amino alcohols1b and2 give erratic results in the asymmetric reduction of acetophenone. In the presence of chiral tetrahydro-1,3,2-oxazaborines, derived from1a, however, the borane reduction of acetophenone consistently leads to the (R)-carbinol in excess. The absolute configuration of the chiral ligands is determined via X-ray analysis of the ammonium (S)-(+)-10-camphorsulfonate

  LAH和氨基醇1b和2的手性修饰导致苯乙酮不对称还原的不稳定结果。但是，在存在衍生自1a的手性四氢-1,3,2-恶唑硼酮的情况下，苯乙酮的硼烷还原反应始终导致过量的（R）-甲醇。手性配体的绝对构型是通过X射线分析衍生自2的（S）-（+）-10-樟脑磺酸铵盐8来确定的。
• Mechanism of esterification of 1,3-dimethylamino alcohols by N-acetylimidazole in acetonitrile and the influence of alkyl and geminal dialkyl substitution upon the rate
  作者：Annemieke Madder、Sonny Sebastian、Dirk Van Haver、Pierre J. De Clercq、Howard Maskill

  DOI：10.1039/a608488e

  日期：——

  catalysed formation of a cyclic tetrahedral intermediate. Effective molarities compared with the third-order reactions of simpler alcohols with acetylimidazole catalysed by triethylamine are estimated to be 13–14 mol dm–3, but alkyl substitution at the 2-position of the amino alcohol has only a modest effect upon reaction rates. All reactions have substantial negative entropies of activation and only modest

  通过常规方法制备了3-（二甲基氨基）丙-1-醇和七个在2-位具有烷基取代基的衍生物，并在拟第一个条件下测定了N-乙酰基咪唑在乙腈中酯化的二阶速率常数。在单一温度（23°C）下通过1 H NMR光谱法和在25–65°C的温度范围内通过UV光谱法测定有序条件。证据表明，分子间酯化反应是通过确定分子速率的分子内一般碱催化环状四面体中间体的形成而进行的。与简单醇与三乙胺催化的乙酰咪唑的三阶反应相比，有效摩尔数估计为13–14 mol dm–3，但氨基醇2位上的烷基取代对反应速率的影响很小。所有反应均具有基本负的活化熵，并且只有适度的活化焓，这是具有高度有序过渡结构的协同双分子反应所期望的。三种结构相关的碳环氨基醇组成一个短的等速序列，其等速温度非常接近实验范围。在这个系列中，越来越少的激活熵对激活焓降低了几乎完全平衡，它们对室温附近的总激活自由能的贡献。