β-Donor Bonds in SiON Units: An Inherent Structure- Determining Property Leading to (4 + 4)-Coordination in Tetrakis-(<i>N</i>,<i>N</i>-dimethylhydroxylamido)silane
作者:Norbert W. Mitzel、Alexander J. Blake、David W. H. Rankin
DOI:10.1021/ja9640004
日期:1997.5.1
with short Si···N contacts [2.514(3)−2.555(3) A] and narrow SiON angles [109.1° on average]. For comparison, the crystal structure of the isoelectronic Si(OCHMe2)4 (in situ grown crystal) was determined, showing the absence of β-donor interactions and an SiOC angle of 124.7(1)°. Ab initio calculations have been performed on the model compounds Si(ONH2)4 and H3SiONMe2 as well as the electronegatively substituted
Tetrakis(N,N-二甲基羟基酰胺基)硅烷、Si(ONMe2)4 (1) 和类似的乙基化合物 Si(ONEt2)4 (2) 是通过四氯化硅与 4 当量的相应锂反应制备的N,N-二烷基羟基酰胺。这些化合物已通过元素分析、IR 光谱、核 1H、13C、15N 核磁共振光谱 [包括 1J(29Si15N) 耦合常数的测定]、17O 和 29Si,以及标称和高分辨率质谱进行表征。对 1 的晶体结构测定表明该分子是 (4 + 4) 配位的,具有短的 Si…N 接触 [2.514(3)-2.555(3) A] 和窄的 SiON 角 [平均 109.1°]。为了进行比较,确定了等电子 Si(OCHMe2)4(原位生长晶体)的晶体结构,显示不存在 β-供体相互作用,SiOC 角为 124.7(1)°。