(E)-[2-Ethoxy-3-(tert-butoxycarbonyl)-2-propylidene]triphenylphosphorane | 145822-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-[2-Ethoxy-3-(tert-butoxycarbonyl)-2-propylidene]triphenylphosphorane
• 英文别名: 1,1-Dimethylethyl (2E)-3-ethoxy-4-(triphenylphosphoranylidene)-2-butenoate；tert-butyl (E)-3-ethoxy-4-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)but-2-enoate
• CAS: 145822-64-6
• 化学式: C₂₈H₃₁O₃P
• 分子量: 446.526
• InChiKey: LYYHBUNFIWYYHQ-XTQSDGFTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-[2-Ethoxy-3-(tert-butoxycarbonyl)-2-propylidene]triphenylphosphorane 在 sodium hydroxide 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 114.0h， 生成 3-Ethylsulfanyl-2-methoxycarbonylmethyl-5-oxo-1-pent-2-ynyl-cyclopent-3-enecarboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过[3 + 2]烯丙基内三苯基磷烷与1,2-二酰基乙烯的便捷合成取代的环戊烯：在合成（±）-脱氢茉莉酮酸酯中的应用

  摘要：

  （3-烷氧基羰基-2-乙氧基丙-2-烯基）三苯基膦酸酯与1，2-二丙烯基乙烯3进行[3 + 2]环化反应，得到2-乙氧基环戊二烯6，为1,3-和1,4-的混合物二烯。混合物经温和酸处理后方便地转化为单一形式的环戊烯酮7。膦烷1与酰基亚甲基丙二酸酯10的环化以高度区域选择性的方式提供环戊-1,3-二烯11，其易于以优异的产率转化为取代的环戊烯12。磷烷1也用1，2-酰基乙炔14进行环化，得到富叶烯15，其转变成外亚甲基环戊烯酮16。此外，描述了环化在（±）-甲基脱氢茉莉酮酸酯的合成中的应用。

  DOI：

  10.1039/a709296b
• 作为产物：
  描述：

  ((E)-3-tert-Butoxycarbonyl-2-ethoxy-allyl)-triphenyl-phosphonium; bromide 在 水 作用下， 以61%的产率得到(E)-[2-Ethoxy-3-(tert-butoxycarbonyl)-2-propylidene]triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reactions of Ethyl 6-Aryl-3-ethoxy-6-oxo-2,4-hexadienoates.

  摘要：

  通过[3-(乙氧羰基)-2-乙氧-2-丙烯叉基]三苯基膦烷(3a和3b)和胂烷(3c)与水合乙二醛(5)的Witting反应以及6-芳基-3-乙氧基-6-羟基-2,4-己二烯酸乙酯(9)与负载于二氧化硅上的活性二氧化锰氧化反应，已经制备了生物学上有趣的乙基6-芳基-3-乙氧基-6-氧-2,4-己二烯酸酯(1)。1a与3c反应得到3-(4-氯苯甲酰基)-1,2-反式(和顺式)-双(1-乙氧基-2-乙氧羰乙烯基)环丙烷(6和7)。当1a在室温下与浓盐酸和四氢呋喃的1:5混合物处理时，以46%的产率得到3-羟基-6-氧-2,4-己二烯酸酯(10a)。将1b与三氟乙酸处理，得到5,6-二氢-2H-吡喃-2-酮(12)，产率为53%，同时得到10b，产率为28%。当1a与乙醇钾的1N溶液处理时，分别以33%和28%的产率得到12和2H-吡喃衍生物(13)。在质子酸存在下，1a与氨水和一级胺反应，以良好的产率得到2-氧-1,2,5,6-四氢吡啶(14)。讨论了6、12、13和14的形成机制。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.885

文献信息

• Reaction of trisubstituted alkenes with iron porphyrin carbenes: facile synthesis of tetrasubstituted dienes and cyclopentadienes
  作者：Peng Wang、Saihu Liao、Sunewang R. Wang、Run-Duo Gao、Yong Tang

  DOI：10.1039/c3cc44092c

  日期：——

  The unprecedented reaction of trisubstituted alkenes with iron porphyrin carbenes has been successfully developed. Both multiply substituted 1,3-butadiene and cyclopentadiene products are readily accessible with high efficiency and selectivity in good yields.

  已经成功开发了三取代烯烃与卟啉铁甲酸酯的空前反应。多取代的1，3-丁二烯和环戊二烯产物都容易以高产率和高效率和选择性地获得。
• Synthesis of α,β-Unsaturated Ketones Using Allylidenetriphenylphosphorane as a Three-carbon Unit
  作者：Minoru Hatanaka、Ritsuo Imashiro、Ikuo Ueda

  DOI：10.1246/cl.1992.2253

  日期：1992.11

  3-Alkoxycarbonyl-2-ethoxy-2-propenylidenetriphenylphosphorane reacts in turn with alkyl halides and aldehydes in the presence of base via a one-pot procedure to give moderate to good yields of conjugated enol ethers. Hydrolysis of the conjugated enol ethers and subsequent decarboxylation provide a novel route to α,β-unsaturated ketones.

  在碱存在下，3-烷氧羰基-2-乙氧基-2-亚丙烯基三苯基膦通过一锅程序依次与烷基卤化物和醛发生反应，生成中等至高产率的共轭烯醇醚。共轭烯醇醚的水解和随后的脱羧反应提供了一种获得 α、β-不饱和酮的新途径。
• Cyclopentenones from 2-ethoxyallylidene(triphenyl)phosphorane and 1,2-diacylethylenes: Synthesis of (±)-methyl dehydrojasmonate
  作者：Minoru Hatanaka、Yuichiro Himeda、Yasuhiro Tanaka、Ikuo Ueda

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00515-e

  日期：1995.5

  penylidene)triphenylphosphorane reacted with diacylethylenes to give 2-ethoxycyclopentadienes as a 1:1 mixture of the 1,3- and 1,4-dienes, which were converted upon mild acid treatment into cyclopentenones in a single form. Use of acylmethylenemalonate as an unsymmetrical substrate provides an excellent route to substituted cyclopentenones. An application of the annulation to synthesis of (±)-methyl

  （3-（烷氧基羰基）-2-乙氧基-2-丙烯基）三苯基膦烷与二酰基乙烯反应生成1,3-和1,4-二烯的1：1混合物的2-乙氧基环戊二烯，经温和的酸处理可转化为2-乙氧基环戊二烯成单一形式的环戊烯酮。使用酰基丙二酸丙二酸酯作为不对称底物为取代环戊烯酮提供了一条极好的途径。还描述了该成环法在合成（±）-脱氢茉莉酮酸酯中的应用。
• Allylidenetriphenylphosphorane as a bifunctional reagent: synthesis of cyclopentenones and .alpha.,.beta.-unsaturated ketones with [3-(alkoxycarbonyl)-2-ethoxy-2-propenylidene]triphenylphosphorane
  作者：Minoru Hatanaka、Yuichiro Himeda、Ritsuo Imashiro、Yasuhiro Tanaka、Ikuo Ueda

  DOI：10.1021/jo00080a019

  日期：1994.1

  When (3-(ethoxycarbonyl)-2-ethoxy-2-propenylidene) triphenylphosphorane (6) was allowed to react with cu-bromo ketones 8a-d in dichloromethane in the presence of Cs2CO3 at room temperature, a [3 + 2] annulation occurred and led to the formation of the corresponding 2-ethoxycyclopentadienes 9a-d in excellent yields. Similarly, bromo thioester 8g underwent the annulation to give 4-(ethylthio)-cyclopentadiene 9g. Secondary bromides 2-bromo-3-pentanone and 2-bromocyclohexanone also afforded tetrasubstituted cyclopentadienes 9e and 9f in moderate yields when 2 equiv of 6 was used. The annulation is believed to proceed through a sequence involving a stepwise alkylation at the gamma position of 6 and an intramolecular Wittig reaction because of the fact that intermediate 11 was isolated. The resulting 2-ethoxycyclopentadienes 9a-g were converted quantitatively into the corresponding cyclopentenones 10a-g upon mild acid treatment. Furthermore, allylidenetriphenylphosphorane underwent a carbon elongation at both ends of the three-carbon unit via an alkylation-Wittig reaction sequence. (3-(tert-Butoxycarbonyl)-2-ethoxy-2-propenylidene)triphenylphosphorane (7) reacted first with alkyl halides and then with aldehydes in the presence of Cs2CO3 to give enol ethers 23a-f, which were converted into alpha,beta-unsaturated ketones 20, 21, and 25c-f by hydrolysis of the enol ether and then decarboxylation. In this way, shogaol (29), the pungent principle component of ginger, was conveniently synthesized starting from 2-methoxy-4-methylphenol.